发布时间 : 星期日 文章分析化学第五版思考题及答案更新完毕开始阅读f420100d8e9951e79b8927cb
滴定Cr2O72-。
8. 怎样分别滴定混合液中的Cr3+及Fe3+？
答：Fe3+用SnCl2还原为Fe2+，用HgCl2除去过量SnCl2，然后用KMnO4滴定Fe2+。 Cr3+可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO42-，过量的H2O2可煮沸除去，酸化后，用Fe2+滴定Cr2O72-。
9. 用碘量法滴定含Fe3+的H2O2试液，应注意哪些问题？ 答：在滴定中，Fe3+可氧化I-，应加入NH4HF2掩蔽。
10. 用（NH4）2S2O8(以Ag+催化)或KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中Mn2+, Cr3+, VO2+的方法原理。
11. 在1.0mol.L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.1%，而加入0.5mol.L-1H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1%，试说明原因。
答：用二苯胺磺酸钠指示剂滴定Fe2+时，终点稍提前，这主要是二苯胺磺酸钠指示剂的变色点在滴定突跃范围之外。加入H3PO4后，生成无色稳定的[Fe(HPO4)]+，使用EFe3+/Fe2+降低，突跃范围增大，二苯胺磺酸钠的变色点处于突跃范围之内，减少了终点误差。
12. 以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？
答：当氧化剂和还原剂的电对的电子转移数n1=n2时，化学计量点位滴定突跃中点，此时吻合较好。而n1和n2相差较大时，化学计量点偏向某一端较多时，误差则较大。 13. 已知 Ce+----EDTA的K稳=1015.98 。试拟出Ce4+ 和Fe2+ 共存的混合物中对两者的价态进行分析的方案（假定无其他干扰物） ，并以通用的符号写出式样ms 中Ce4+ 和Ce3+ 质量分数的计算式。
14. 有反应：H2C2O4+2Ce4+=2CO2 ↑+2Ce3++2H+ ，试计算多少毫克的H2C2O4·2H2o(M=126.07g/mol) 将与1.0mL0.0273mol/L 的Ce(SO4)2 依上式反应？
第八章
1. 用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ (1) CaCl2； (2) BaCl2；
(3) FeCl2； (4) NaCl+Na3PO4； (5) NH4Cl； (6) NaCl+Na2SO4； (7) Pb(NO3)2+NaCl
答：(1) 三种方法都可以；(2) 不能用莫尔法，因会生成BaCrO4↓；(3) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Fe(OH) 2↓；(4) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Ag3PO4↓；(5) 三种均可；(6) 不能用莫尔法，否则会有Ag2SO4沉淀；(7)不能用莫尔法，否则有PbCrO4沉淀。
2. 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ (1) pH≈4时用莫尔法滴定Cl-；
(2) 若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl-； (3) 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；
(4) 用佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷；
(5) 用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 答：(1) 会使结果偏高，因在酸性下，CrO42-+H+→HCrO4-，CrO42-浓度减小，须多加Ag+才能变色；(2) 会使结果偏高，因Ag(NH3)2+的生成会多消耗Ag+；(3) 会使结果偏低，因AgCl对曙红的吸附大于Cl-，会使终点提前；(4) 会使结果偏低，因返滴定时需加入更多滴定剂；(5) 会使结果偏低。因加铁铵矾的Fe3+会氧化I-为I2。
3.用佛尔哈德法分析Cl-，需要反滴定。加入过量的AgNO3，沉淀为AgCl，用KSCN返fiding未反应的Ag+，但是因为AgCl溶解度比AgSCN大，请回答a. 为什么AgCl和AgSCN的相对溶解度会产生滴定误差？b. 产生的滴定误差是正误差还是负误差？c. 怎样能够改善所描写的过程阻止测定误差来源？d. 当用佛尔哈德法分析Br-的时候，测定误差将还是这样的吗？
第九章
1. 解释下列现象。
a. CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大；
b. Ag2CrO4在0.0010mol.L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol.L-1K2CrO4溶液中的溶解度小；
c. BaSO4沉淀要用水洗涤，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗涤； d. BaSO4沉淀要陈化，而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化； e. AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀；
f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。 答：
a、由于酸效应，CaF2+2H+=Ca2++2HF，酸度大时溶液度大。
b、两者均产生同离子效应，但溶解的影响前者与浓度的二次方有关，比后者（一次方）大。
c、因为BaSO4是晶形沉淀，AgCl是无定形沉淀，无定形沉淀在洗涤时的平衡是： 而晶形沉淀无此平衡。
d、BaSO4为晶形沉淀，陈化可使小晶体长成大晶体、不完整晶体长成完整晶体，易于过滤和洗涤。而Fe2O3.H2O是无定形沉淀，在陈化时长不大的，且陈化会吸附杂质。 e、BaSO4和AgCl的溶解度很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界cQ/S不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的无定形沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶形沉淀。 f、这是因为HgS沉淀的吸附作用，使其表面上的S2-或HS-浓度比溶液中大得多，对ZnS来讲，此处的相对过饱和度显著增大，导致沉淀在HgS表面上析出。
2. 某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp=[M3+][OH-]3计算，已知Ksp=1×10-32，求得溶解度为4.4×10-9mol.L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？ 答：不对。首先应考虑水解离的同离子效应；其次应相数据有无氢氧基络合物的存在；第三应查文献有无分子溶解度的数据。
3. 用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，K+, Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径: γK+=133pm, γNa+=95pm, γ Ba2+=135pm。
4. 某溶液中含SO42-, Fe3+, Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？ 答：测定Mg2+时，在Fe(OH) 3沉淀后，希望在Fe(OH) 3沉淀表面只吸附H+而不吸附Mg2+，故应在酸性介质中进行为好；测定SO42-，希望Fe(OH) 3表面只吸附OH-而不吸附SO42-，故在碱性介质中为好。
5. 将0.5mol.L-1BaCl2和0.1mol.L-1Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物(pKa1=2,pKa2=9)，其凝聚作用应在什么酸度
条件下进行为好？
答：由于BaCl2过量，BaSO4沉淀颗粒带正电（吸附Ba2+），应使动物胶粒带负电。氨基酸pKa
6. Ni2+与丁二酮肟（DMG）在一定条件下形成丁二酮肟镍[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以Ni(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO的形式称重。采用哪一种方法好？为什么？
答：以采用第一种方法较好，因在第一种方法中，称量的是丁二铜肟镍，摩尔质量比NiO大，Ni的相对含量较小，称量的相对误差较小。
7. 在沉淀重量法中何谓恒重？坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的？
答：在经烘干或灼烧后，待称量物的质量不再改变。通常两次经2次烘干或灼烧后的称量差值不大于0.4mg。
8. 何谓均匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。
答：均匀沉淀法是指沉淀剂在溶液内部缓慢、均匀地析出，与待沉淀离子形成沉淀的方法。其优点是可避免溶液中局部过浓现象，有利于生成晶形沉淀。
9. Ca3(PO4)2沉淀在纯水中的溶解度是否会受到溶解在纯水中的CO2的影响？ 答：由于H3PO4的Ka3=4.4×10-13，Ka2=6.3×10-8，H2CO3的Ka1=4.2×10-7，即HPO42-、H2PO4-的酸性很弱，或PO43-、HPO42-的碱性较强，故CO2可将Ca3 (PO4)2转化为H2PO4-而使溶解度增大。
10.AgCl在HCl溶液中的溶解度，遂HCl的浓度增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后插过其在纯水中的饱和溶解度，为什么？
11. 研究PbSO4沉淀时，得到下面著名的实验曲线，试从理论上进行解释（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释）。
答：当浓度达到转折点以前，沉沉以异相成核进行，此时晶核数目基本不变，浓度增大，可使晶粒直径变大；而转折点后，产生均相成核，晶粒数目大辐度增加，使其平均直径变小。
第十章
1. 解释下列名词：
a. 光吸收曲线及标准曲线； b. 互补色光及单色光； c. 吸光度及透射比。
答：a、光吸收曲线：描述溶液对不同波长的光的吸收情况的关系曲线，又称吸收光谱曲线。是测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图而得出的曲线。 标准曲线：在选择的实验条件下分别测量一系列不同含量的标准溶液的吸光度，以标准溶液
中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线，又称工作曲线。
b、互补光：两种光按一定的强度比例混合可成为白光，这两种光称为互补光。 单色光：具有单一波长的光。
c、吸光度：A=lgI0/I，其物理意义是有色溶液吸收单入射光的程度。
透射比：透过光强度与入射光强度的比值称为透射比，又称透光度，用T表示，T=I/I0。 2. 符合朗伯-比尔定律的某一吸光物质溶液，其最大吸收波长和肖光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？
答：最大入射光波长λmax不随浓度c的变化而改变，吸光度A与c成正比。
3. 吸光物质的摩尔吸收系数与下列哪些因素有关？入射光波长，被测物质的浓度，络合物的解离度，掩蔽剂。
答：摩尔吸收系数与入射光波长有关，与被测物质的浓度、络合物的解离度、掩蔽剂无关。
4. 试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。
答：造成这种情况的原因比较复杂，可能是由于参比溶液选择不当，吸收池位置不妥，吸收池透光面不清洁等原因所引起的。
5. 在吸光光度中，影响显色反应的因素有哪些？
答：影响显色反应的主要因素有：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，显色温度，溶剂及共存离子等。
6. 酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？
答：酸度对显色反应的影响主要表现为：影响显色剂的平衡浓度的颜色；影响被测金属离子的存在状态；影响络合物的组成等。
7. 在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 答：选择入射光时，若无干扰时，选择最大入射波长，提高测定的灵敏度；若有干扰时，应选择吸收最大，而干扰最小的入射波长。
8. 分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？ 答：具体见教材。
9. 测量吸光度时，应如何选择参比溶液？ 答：具体见教材。
10.光度分析法误差的主要原理是什么？为什么它能够提高测定的准确度？ 11. 示差吸光光度法的原理是什么？为什么它能提高测定的准确度？ 答：具体见教材。
12.示差法，双波长法，导数光谱法分别是解决普通分光光度法存在的什么问题？ 13.如何建立利用有机显色剂测定金属离子的分析方法？
14.比色“干化学”测定血清式样中的葡萄糖和脲的化学原理是什么？ 15.用酶联免疫法测定食品中氯霉素的原理是什么？
第十一章
除了没有13题外，与旧版第八章完全一样。