发布时间 : 星期五 文章大学无机化学综合测试题+答案（吉林大学、武汉大学、第二版） 试题 期末考试 - 内蒙古民族大学 DOC(19)更新完毕开始阅读de0a642b4431b90d6c85c74e
p333.= 9.47 ? 10-4 (mol·dm-3) ?RT8.31?423klg 9.47 ? 10-4 = lg 1.89 ? 10-3 -t 2.3t = 3.5 ? 103 s
(3) 当环丁烯分压由13.3 kPa变为3.33 kPa时，所需时间为t = 7.0 ? 103s 四、问答题（8小题，共40分）
即 (A) =
1、已知在298K，100 kPa下
PCl3(g) P(白) P(红) Cl2(g)
? ?fHm/ kJ·mol-1 -287.0 0 -17.6 0 ? Sm/ J·K-1·mol-1 311.67 41.09 22.80 222.96
2P(s，白) + 3Cl2(g) 2P(s，红) + 3Cl2(g)
?2PCl3(g) ?rHm(1) ?2PCl3(g) ?rHm(2)
?? 问：(1)?rHm(1) 和?rHm(2) 哪个大?
? (2)温度升高时，?rGm(2) 是增大还是减小?为什么?
(3)温度升高时，反应(2)的平衡常数K?p是增大还是减小?为什么?
??答案： (1) ?rHm(1) < ?rHm(2)
??(2) ?rGm(2) 应增大，因为?rSm(2)是负值
???(3) K?，?rGm(2) 增大，K?p(2) 应减小；因为 ?rGm= -2.30RT lgKp必减小
2、用离子—电子法配平方程式 (要求写出两个半反应式)
24??Mn2+ + O2 MnO?4+ H2O2???HSO?答案：MnO4H2O2 - 2e?
+ 8H++ 5e? Mn2++ 4H2O ⑴
+
O2 + 2H ⑵
+
2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O ⑴ ? 2 + ⑵ ? 5： 2MnO?4+ 5H2O2 + 6H
=
3、指出下列公式中各物理量及常数的名称并回答公式后的问题：
k = Ae-Ea / RT，讨论k与Ea、T的关系。
答案：k—反应速率常数，A—指前因子，Ea—反应活化能，R—气体常数， T—热力学温度。
由公式可知：Ea恒定的情况下，T增加，k增加，即升温可加快反应速率。
Ea1? RT由此可看出升高相同的温度，活化能大的反应的反应速率加快得更多。
公式两边取对数可变为： lnk = c-K1 ??IO? + Cl?是非基元反应，其反应机理如下： 4、已知在碱性溶液中，反应I? + ClO??① ClO? +H2O
HClO + OH? (快)
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2② HClO + I????HIO + Cl? (慢)
K③ HIO + OH?
IO? + H2O (快)
(1) 求反应I? + ClO????IO? + Cl? 的级数； (2) 求对I?、ClO?和OH?的级数。
答案：由② v = k1[HClO][I?]-------------------------------④
[HClO][OH?]K[ClO?]由① K1 =，[HClO] = ??[ClO][OH]带入④ v = k1K1 [ClO?][I?][OH?]-1
= k [ClO?][I?][OH?]-1 总级数 = 1+1-1 = 1
对I?为1级，ClO?为1级，OH?为-1级 5、已知反应CO + Cl2???COCl2的速率定律为
d(COCl2)= k (CO) (Cl2)3/2，其中最慢的dt一步为：COCl + Cl2???COCl2 +Cl，请设计一个符合上述速率定律的反应机理。 答案：(1) 机制③更适合； (2) 由③，c(O2NNH-) =
dc(N2O)= k5 c(O2NNH-) dtk4c(O2NNH2)
k?4c(H+)dc(N2O)kc(O2NNH2)=k54 +k?4dtc(H)所以k = k5k4 k?46、第4周期部分元素的第二电离能如下：
元素 Ca Sc Ti V Cr Mn I2 / eV 11.67 12.80 13.58 14.15 16.30 15.64
试确定它们分别对应于哪个轨道上电子的电离，并解释上述数值的变化趋势。 答案：Cr为3d，其余为4s，Cr值高得反常与半满d亚层的稳定性有关。 7、已知某元素的原子序数为51，试推测：
(1) 该元素的电子结构；(2) 处在哪一周期哪一族？(3) 是非金属还是金属？(4) 最高氧化态及其氧化物的酸碱性。 答案：(1) [Kr]4d105s25p3
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(2) 此元素是第五周期VIA族元素，为Sb
(3) 此元素价层电子有3个p电子，性质上应偏于非金属，但所处的周期较大，又具有明显金属性，可以认为它是半金属元素。
(4) Sb的最高氧化态为+5，相应的氧化物为Sb2O5，属偏酸性的两性氧化物。 8、中心原子为主族元素时，在什么情况下五配位体化合物分子采用(1) 三角双锥结构？(2) 四方锥结构？ 答案：中心原子不带孤对电子时，五配位主族元素的化合物分子采用三角双锥结构，如PX5、X:卤素等；反之，若中心原子有一对孤对电子，化合物分子将采用四方锥结构，如BrF5和XeOF4等。
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