发布时间 : 星期一 文章有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章更新完毕开始阅读d5f72a5402768e9950e73824
名校考研真题
(16--1)推测下列反应的机理。
OHCH3CH2NH2NaNO2,HCLOHO
解:此反应通过伯胺与硝酸钠/盐酸得到重氮化化合物,其水解后得到羟基,氧原子上的共用电子对与碳正离子结合,脱去质子后成双键,反应机理为:
OHCH3CH2NH2NaNO2,NCLOHCH3CH2NNCL
OHOCH3CH3
(16--2)合成 (1)
NH2NO2BrBr
解:(1)由反应产物来看,要利用氨基的定位效应通过硝化,溴代反应在苯环上连上硝基和溴原子,然后通过重氮盐将氨基脱除,合成过程为:
NH2NHCOCH3NHCOCH3CH3COCLHNO3H2SO4NHCOCH3NH2BrBrBrNO2Br2H2O,HNO2N2CLBrBrBrNO2BrHCLH3PO2?NO2NO2
(2)
NHCOCH3OHBr
(2)由乙酰苯胺合成对溴硝基苯,可以先通过与溴水进行取代反应,然后再水解得到对溴苯胺,再经过重氮化水解得到产物。
NHCOCH3NHCOCH3NH2Br2H2O,HNaNO2H2SO4BrN2HSO4OHBr50%,H2SO4?
BrBr
(16-3) 请按照要求设计下列目标分子的合成路线
CH2CLOHCN
解:通过取代反应将甲基上的氯原子取代为氰基,然后通过硝化反应在苯环上连上硝基,将硝基还原为氨基,然后重氮化、水解得到酚羟基。合成过程为:
ClCNKCNMe2SO4TBAB,NaOHCNCNHNO3H2SO4NO2CNFeNH4ClNH2°°(1)NaNO2+浓HCl,0C~5C(2)H2SO4/H20refluxCNOH
(16—4)按要求从指定原料出发合成目标化合物,其他有机与无机试剂任选。 (1)
O
NH2,OH
解:(1)通过酰基化在苯环上连上羟基,然后用锌汞齐将羟基还原为烷基,可以用硝化反应在苯环上取代硝基,然后还原为胺,得到产物。合成过程为: