发布时间 : 星期日 文章2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题（含答案） - 图文更新完毕开始阅读c51a60d0866fb84ae55c8d32
请回答下列问题：
（1）分别写出化合物B、C、D和E的结构简式 ， ， ， 。
（2）Cope重排是可逆的，反应由A到B的方向发生，理由是什么？ 。 （3）B还可以从A′得到，试推断A′的结构。 。
六、本题包括2个小题，共17分
26．（11分）下面各问题涉及到卤素的反应，请通过推理计算填空。
（1）将9.13gKI溶解于100g热水中，加入13.96I2，并剧烈搅拌直至溶液澄清。然后浓缩溶液，之后降温至2℃，静置结晶，生成了深棕色的盐A。分离出晶体A，洗净，干燥。取0.9500g产物A溶解于水中，在淀粉指示剂下用0.2000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，消耗21.70mL。请给出A的化学式： 。
（2）向热浓KI溶液中通入氯气至饱和，反应至最初生成的棕色沉淀物消失。反应结束后，向溶液中加入少量KI固体，冷却至0℃会出现橙色的含结晶水的盐B。X射线衍射表明B的阴离子与A的阴离子有类似的结构。B在空气中不稳定，并且在通入保护气的环境下加热至215℃即分解。
取15.32gB，在N2下加热至250℃，剩余固体产物的质量为4.48g，是白色水溶性固体。其水溶液与AgNO3溶液混合后产生白色沉淀，此沉淀在氨水中可溶。
①给出B的化学式 ；
②写出生成B和B分解的化学方程式： ， 。 （3）碘的吡啶（化学式为C5H5N，结构式为，简写为Py，相对分子质量79.10）溶液是可以导电的，为了确定溶液中的阳离子，做了以下实验：在分液漏斗中加入碘的吡啶溶液，再加入高氯酸银的氯仿和水混合液。振荡数分钟后，水层产生黄色不溶物，并与氯仿层分离。将氯仿溶液转移至结晶设备中结晶，过滤得到晶体C（含高氯酸根），洗净干燥。取0.9460g化合物C溶解于水中，加入足量KI，生成的I2用0.2000 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定，消耗24.60mL。通过晶体学分析得知C的阳离子结构与A、B的阴离子相似。 ①给出C的化学式： ；
②写出在碘的吡啶溶液中的平衡反应： ； ③写出合成C的反应方程式： ； ④画出C中阳离子的结构： 。 27．（6分）三种原子序数依次增大的常见短周期元素A、B、C，在其形成的3种二元化合物中，同种元素化合价绝对值相等，且A表现出其最高正价和最低负价。在A与B形成的二元化合物中B的质量分数为75%；在A与C形成的二元化合物中A的质量分数为7.8%，它是一种常见的非极性有机溶剂。试通过计算推理确定A，B，C的元素名称。
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2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
参考答案与评分标准
一、选择题（本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 D A D C D C B C C D 二、选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分） 11 12 13 14 15 16 17 18 A BC AD D B BD BD AD 三、本题包括2个小题，共23分
－
19．(14分)(1) [PCl6](1分) sp3(1分)
(2) PCl5分子 (1分) 相似相溶原理 (1分) ① (1分) 从平衡常数的角度看，浓度增加，反应①PCl5的解离度不变，反应②PCl5的解离度下降。 (1分)
＋－
(3) [PBr4]Br (1分) C：PBr3 (1分) D：Br2 (1分)
＋－
E：[PBr4]Br3 (2分)（写成PBr7给一半分） －－－
(4) Br半径大，不能与P形成六配位。 （或形成[PBr6]，Br之间太拥挤，斥力大） (1分)
＋－＋－
(5) [PCl4][PF6] (1分) [PCl4][PCl2F4] (1分) 20．(9分)(1) B：CuO (1分) C：CuSO4·5H2O (1分) D：Cu2(OH)2SO4 (1分)
－
G：[Cu(CN)2]或Na[Cu(CN)2] (1分)
＋－
(2) 2Cu2+4CN＝2CuCN+(CN)2 (1分)
(3) 加热Cu(NO3)2由离子晶体向分子晶体转化；
－＋
或分子晶体中，两个NO3向一个Cu2配位；或答极化作用也给分。(1分)
(4) 由晶胞图知，G的化学式为Cu2O (1分)
设晶胞边长为a，Cu—O距离为d；则晶胞立方体对角线为4d。
(4d)2?a2?(2a)2 a?4d 3??zM2M2?143.1?3??6(g/cm3) 33aNAaNA?4d?23???6.02?10?3??8解得d?1.86?10(cm) 或 d?186(pm )没有计算过程即使答案正确也不给分。(2分) 四、本题包括2个小题，共16分
21．(9分) (1)适用分离晶体颗粒较大的沉淀 (1分)
(2) 步骤②6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4=4 K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3 (2分)
步骤③2Fe(OH)3+3 H2C2O4+3 K2C2O4=2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O (2分) (3) 避免沉淀析出过快导致晶粒过小； (1分)
－－
(4) 5 K3[Fe(C2O4)3]·3H2O ～ 15 C2O24 ～ 6 MnO4 (1分)
10
50.01000?(22.25?1.05)?10?3??10?491.36???100%?102.2% (2分)
0.849022．(7分) (1) 上下移动碱式滴定管，使管内外液面相平，平视凹液面底部，分别读取收集气体前后滴定管上刻度。 (1分)
－
(2) 氧气和氢气在水中的溶解性差异、石墨电极的吸附、石墨被氧化为碳酸盐和SO24在阳极放电等副反应引起阳极气体明显变少（每答出其中一点给1分，共3分）
(3) 在碱性环境下，铁电极表面形成了致密的氧化膜 (1分)
(4) 选用铁钉电极在碱性条件下进行 (2分，其中铁钉电极1分，碱性条件1分) 五、本题包括3个小题，共22分
23．(2分) (1) C2nH2n（n≥3） (1分) (2) 3 (1分) 24．(12分)(1) 取代反应； 消去反应 (每空1分，共2分) (2) (每空1分，共5分)
(3) 4 (1分) (4) 3 (1分) (5) 聚丙烯酸钠 (6)
25．(8分) (1)(每空1分，共4分)
(1分)
(1分)
(1分)
D、E结构可以互换
(2) ①缓解桥的张力； (1分) ②烯醇式互变为异构体后更稳定。(1分) (3)
(2分)
六、本题包括2个小题，共17分 26．(11分) (1) KI3·H2O (2分)
(2)① KICl2·H2O (2分)
② KI + Cl2 + H2O＝KICl2·H2O (1分)
KICl2·H2OKCl + ICl +H2O (1分)
也可以写成：2KICl2·H2O2KCl + I2 + Cl2 + 2H2O (3)① [I(C5H5N)2]ClO4 (2分)
11
② I2 + 2 C5H5N[I(C5H5N)2] + I(1分，产生的阴离子写成I3并配平也可) ③ I2 + 2 C5H5N + AgClO4＝AgI + [I(C5H5N)2]ClO4 (1分) ④
或
或[I(C5H5N)2] 或[I(Py)2] (1分)
＋
＋
＋－－
27．(6分)因为A的最高正价和最低负价绝对值相等，所以A可能为氢、碳、硅；(1分)
A与C形成的二元化合物是一种常见的非极性有机溶剂，可判断A为碳，而它们形成的二元化合物可能为二硫化碳或四氯化碳； (1分)
因为A与C形成的二元化合物中A的质量分数为7.8%，分别将硫和氯代入验证，知四氯化碳符合题意。推出C为氯。 (2分)
根据A与B形成的二元化合物中B的质量分数为75%，设元素B的氧化数（化合价）为x，A与B形成的二元化合物化学式为CxB4，依题意可得：
4Mr(B)?0.75
12x?4Mr(B)经讨论当x=3时，Mr(B)?27，B为铝，符合题意。 (2分)
12