发布时间 : 星期六 文章2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题（含答案） - 图文更新完毕开始阅读c51a60d0866fb84ae55c8d32
其中A是一种气态氢化物；D是一种可燃性气体，其在标准状况下的密度为1.16g·L-1； E中的阴离子与CO2互为等电子体。下列说法错误的是 A．第一电离能：X＜Y
B．B、E均属盐类，C属于碱类，而D属于有机物 C．A～F各物质中除C外，均含有X元素 D．F的结构为：HX=Y=XH
18．某1L待测溶液中除含有0.2 mol·L-1的Na+外，还可能含有下列离子中的一种或多种：
现进行如下实验操作（每次实验所加试剂均过量）
下列说法错误的是 A．向溶液B中加AgNO3与HNO3的操作时多余的，待测液中一定含有的离子是K+、NH4+、
CO32-、HCO3-、，且c(K+)≥0.1mol·L-1
B．生成白色沉淀B的离子方程式为：Ba2++HCO3-+OH-=BaCO3↓+H2O C．若无色气体D是单一气体，则原溶液中c(SO42-)=0.05 mol·L-1
D．若无色气体D是混合气体，则沉淀A的成分是BaCO3、BaSO3、BaSO4
三、本题包括2小题，共23分
19．（14分）卤化磷是有机化学中常用的卤化剂。工业制备PCl5的方法是将Cl2通入PCl3的CCl4中制得，固态PCl5是一种离子化合物，阳离子A为四面体构型，阴离子B为八面体构型。
（1）写出固态PCl5中阴离子的化学式 ，阳离子中心原子的杂化方式为 。 （2）在CCl4中，PCl5主要以 形式存在，推断依据是 。 而在硝基苯中，则存在下列两个平衡：（未配平） PCl5A+B ① PCl5A+Cl- ② 当PCl5浓度较大时，以平衡 为主（填①或②），理由是 。 （3）与氯同一主族的溴也可形成五卤化物，PBr5固态时也为离子化合物，阳离子为四面体，但固体中只存在一种磷。PBr5相比于PCl5更不稳定，它有如下转化：
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注：E中磷的质量分数为5.24%。
写出固态PBr5离子化合物的化学式 ；写出C、D、E的化学式： C ，D ，E 。
（4）固态PBr5不能像固态PCl5那样形成八面体的配阴离子，试解释原因 。 （5）将PCl5部分氟化，可得到PCl2F3、PCl3F2等物质，已知它们在固态时也是离子化合物，推测离子化合物PCl2F3、PCl3F2的化学式 、 。 20．（9分）某单质M是一种常见的金属，它在日常生活中有极其重要的作用，如电线、合金等。将M溶于浓硝酸得含A的绿色水溶液。A受热分解得到黑色固体B，B溶于稀硫酸后经蒸发、浓缩、冷却得到蓝色晶体C。将一定量的C溶解并分成两份，一份加入少量氨水，生成浅蓝色沉淀D，已知D中M元素的百分含量为49.42%，硫为12.47%，氧为37.33%；另一份加入少量NaCN溶液（氰根离子是一种类卤素），产生一种棕黄色沉淀E和气体F，再往沉淀E中加入过量NaCN溶液，生成含G的溶液，该溶液是用作电镀M的电镀液，污染大。
（1）写出以下物质的化学式：B ，C ，D ，G （2）写出C→E的离子方程式 ； （3）A的熔点较低，真空时易升华，这与一般离子晶体的性质不相符，简述理由
。 （4）M在一定温度下与氧作用得到固体H。H属立方晶系，其正当晶胞如右图所示，密度为6.00g·cm-3。通过计算给出M—O的距离。
四、本题包括2个小题，共16分
21．（9分）三草酸合铁（Ⅲ）酸钾K3[Fe(C2O4)3] ·3H2O为绿色单斜晶体，易溶于水，难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。110℃下失去结晶水，230℃下即可分解。用硫酸亚铁铵与草酸反应制备草酸亚铁晶体，在过量草酸根存在下，用过氧化氢氧化草酸亚铁即可制备三草酸 合铁（Ⅲ）酸钾配合物。实验步骤如下： ①将5g(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶体溶于20mL水中，加入5滴6mol/LH2SO4酸化，加热溶解，搅拌下加入25mL饱和H2C2O4溶液，加热，
静置，待黄色的FeC2O4沉淀完全以后，倾去上层清夜，倾析法洗涤沉淀2-3次，每次用水约15mL。
②向沉淀中加入10mL饱和草酸钾溶液，水浴加热至40℃，用滴管缓慢滴加12mL5%H2O2，边加边搅拌并维持在40℃左右，溶液变成绿色并有棕色的沉淀生成。
③分两批共加入8mL饱和H2C2O4溶液（先加5mL，后慢慢滴加3mL）此时棕色沉淀溶解，体系应变为绿色透明溶液。
④向滤液中缓慢加入10mL95%的乙醇，这时如果滤液浑浊可微热使其变清，放置暗处冷却，结晶完全后，抽滤，用少量95%的乙醇洗涤晶体两次，抽干，在空气中干燥片刻，称量，计算产物。 请回答： （1）简述倾析法的适用范围 。 （2）写出步骤②、③中发生的两个主要反应的方程式
步骤② 、
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步骤③ 。 （3）步骤④中乙醇要缓慢加入的原因是 。 （4）收获产物后，为测定产品的纯度，准确称取0.8490g产品，配制成250mL溶液，移取25.00mL溶液，酸化后用标定浓度为0.01000mol/L的高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗22.25mL溶液。用同浓度的高锰酸钾溶液滴定25.00mL配制溶液用的蒸馏水，滴定至终点消耗1.05mL，计算产品的纯度。（K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的相对分子质量为491.3） 22．（7分）某同学设计实验探究不同电极和电解液对电解水的影响。分别采用石墨和铁钉作为电解材料，电解硫酸和氢氧化钠溶液。预电解2分钟后收集3～8分钟内产生的气体， 实验结果如下所示： 编号 ① ② ③ 电极 石墨 石墨 铁钉 电解液 0.5mol·L-1 硫酸 1 mol·L-1 氢氧化钠 1 mol·L-1 氢氧化钠 阳极气体体积 / mL 5.55 5.00 9.13 阴极气体体积/mL 21.88 16.08 18.22 实验现象 两电极表面产生气泡，阳极管底积有黑色粉末 两电极表面产生气泡， 阳极溶液变黄色 两电极表面产生气泡 已知氢气和氧气在水中溶解度分别为19 mL·L-1和31 mL·L-1，根据上述测定结果，回答下列问题：
（1）本实验可用右图所示装置收集并测量气体体积。请简述读取气体体积的操作方法 。 （2）该同学为探究①②中阳极气体偏少的原因（偏离V阳：V阴=1:2），又进行如下实验： a．电解结束后对两电极气体同时减压，发现电极表面再次冒出气泡，相比而言，阳极冒出的气泡更多。
b．取②实验中少数阳极溶液，分为两份，一份加入稀盐酸，生成无色气体，另一份滴加氯化钡溶液，生成白色沉淀；而取③实验中少数阳极溶液重复上述实验，无类似现象。 c．取①实验中少数阳极溶液，滴加硫酸锰溶液，逐渐变紫红色。
根据a、b、c实验得出的结论 。 （3）另一同学发现③中气体体积比V阳：V阴≈1:2，说明铁作阳极未失去电子产生亚铁离子，其可能原因是 。
（4）比较实验结果，选择电解水的条件是 。
五、本题包括3小题，共22分
23．（2分）棱柱烷是一类具有张力的碳氢化合物：
（1）写出n棱柱烷的通式 。 （2）上式n=4时，有 中六硝基代物。
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24．（12分）薄荷油中含有少量的—非兰烃和—非兰烃，两者互为同分异构体，其相对
分子质量为136,。根据如下化学转化，回答相关问题：
已知：
（1）分别写出C→D和D→E的反应类型： ， ； （2）写出B、F、H、—非兰烃和
—非兰烃的结构简式： ，
， ， ， 。 （3）A的同分异构体中含有两个—COOCH3基团的化合物共有 种（不考虑手性异构），其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为 。 （4）—非兰烃与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有 种（不考虑立体异构）。 （5）E在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水树脂，该树脂名称为 。 （6）写出C→M反应的化学方程式 。 25．（8分）已知：
化合物A经Cope重排得到B，也可以从它的同分异构体A′经Cope重排得到。A和B均可以发生臭氧化/还原反应，化合物A经臭氧化/还原得到两个化合物D和E，而化合物B经臭氧化/还原只得到一个化合物C，反应如下所示：
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