发布时间 : 星期四 文章2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶市场调研更新完毕开始阅读c0998ec14028915f804dc2a3
2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶市场调研
英文名2,3-Dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine
分子结构
分子式C6H2Cl2F3N 分子量215.99
CAS 登录号69045-84-7
物理化学性质 密度1.549 熔点8-9°C 沸点176°C
折射率1.4745-1.4765 闪点79°C
本工艺以1，1，1-三氟三氯乙烷为原料，首先合成2，2-二氯-3，3，3-三氟丙醛，以2，2-二氯-3，3，3-三氟丙醛和丙烯腈为原料环化合成了2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶。一类如吡氟禾草灵，氯氟乙禾灵，吡氟氯禾灵等除草剂，它们具有药效高，毒性低，污染小等特点；另一类如氟啶脲，啶蜱脲等苯甲酰脲类杀虫剂，作用机理独特，具有高效、低毒、对环境友好等显著特点 合成方法
1 羧酸转化法
羧酸转化法是利用环化时氯原子的定位性比较好的特点，先用二氯乙睛和异丁烯醛环化直接合成2,3-二氯-5-甲基吡啶，但反应中二氯乙睛只有60%的转化率，2,3-二氯-5-甲基吡啶的收率仅为40%.
在此法中，2,3-二氯-5-甲基吡啶5位上的甲基用高锰酸钾氧化成竣基，然后与HF反应，四氟化硫作催化剂，羧基向三氟甲基转化。此法的 甲基氧化工艺尚不成熟，而且四氟化硫的毒性较大。 2．由2-氯-5-三氟甲基吡啶合成
此法主要是先合成2-氯-5-三氟甲基吡啶，后者再经过酮化，卤代，即可制得2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。 2.1 2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成
2.1.1以烟酸作为原料，先氟化得3-三氟甲基吡啶，再氯化而得2-氯-5-三氟甲基吡啶，收率达77%。
2.1.2 以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，与溴作用生成2-溴-5-甲基吡啶，收率为91.6%。再与氯气作用，生成2-氯-5-三氯甲基吡啶，收率为65.8%。再与HF作用，用红色HgO做催化剂，以75%的收率制得2-氯-5-三氟甲基吡啶。此法收率、转化率以及选择性都比较好，但步骤多，生产成本相对就高
2.1.3 乌尔曼反应
乌尔曼反应是以铜作催化剂，通过三氟甲基碘对2-氯-5-碘吡啶进行三氟甲基化。此工艺原料成本高，尚处于理论探索阶段。
2.1.4 以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，经溴化、氯化再经氟取代制取
2.1.5 以吡啶为原料经氟甲基化再氯化制取此路线原料易得，但收率太低。
2.1.6 采用相转移催化剂
将3-甲基吡啶氯化，然后在相转移催化剂作用下与KF反应。相转移催化剂主要是用十六烷三甲基溴化胺，氟代反应的收率可达70%以上。
2.1.7氯化、氟化法
此法的特点为成本很低，同时运用氯气和HF，在催化剂的作用下高温合成2-氯-5一三氟甲基吡啶，收率为60%。此工艺中的副产物，经脱氯后，可再利用，从而提高了反应的总收率(可达80%)，使工业废物降低到最低限度。反应的催化剂主要是金属氟化物。此工艺现已工
业化。
2.2 由2-氯-5-三氟甲基吡啶合成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶 2.2.1采用活性炭催化剂
此法主要是在2-氯-5-三氟甲基吡啶的3位上氯化，催化剂是活性炭，最高收率为74.1%，缺点是异构体较多，难于分离。
2.2.2 吡啶酮法
文献报道，2-氯-5-三氟甲基吡啶在FeC13催化下，进行氯化，可以得到2,3,5-DCTF。但此法的收率以及选择性都不够理想。改进的方法，是2-氯-5-三氟甲基吡啶在碱和三甲基甲醇的作用下，脱掉2位的氯，变成5-三氟甲基吡啶-2-酮，其目的是为了激活3位，使下一步能在3位上氯化，然后进一步在2位氯化，总收率43.2%.
此法的优点是反应条件比较温和，缺点是步骤多，尚有待考察各个步骤，以提高反应收率。