发布时间 : 星期一 文章中科院—中科大2002试题及答案更新完毕开始阅读be5a894c2b160b4e767fcf03
?w(Sb)%?
七、(1) Kc?=Kp(cRT/p?)将此式代入Kc?与T的关系式,得1000K时, Kp=3.42
? ∴?rGm=-RTlnKp=-10.23kJ·mol-1
??? ?rHm=-RT2(dlnKp/dT)=-1.884×105J·mol-1
??? ?rUm=?rHm -??BRT=-180.14kJ·mol-1
B (2)∵Jp=22.5 ∴Jp﹥Kp故反应向左进行 八、电池反应:Ag(s)+
???12Hg2Cl2(s)?AgCl(s)+Hg(l)
??? ?rHm??fHm?AgCl(s)???fHm?Hg(l)???fHm?Ag(s)???fHm?Hg2Cl2(s)? =5.44kJ·mol?1
???? ?rSm = Sm?AgCl(s)?+Sm?Hg(l)?-Sm?Ag(s)?-
12Sm??Hg2 Cl2 (s)?
=32.9J·mol?1
??? ?rGm=?rHm-T?rSm=-4.37J·K?1·mol?1
E?=-?rGm/zF=0.045V (?E/?T)p=
2+?1zF?rSm, T=298K时, (?2+??E?T)p?1zF?rSm=3.41×10V?K
?-4-1
九、E(Zn|Zn)=E(Zn|Zn)=-0.7628﹤-0.30V ∴Zn不会析出来 E(Cu|Cu)=E(Cu|Cu)= 0.3378﹥-0.3V ∴Cu已析出 残液中:?Cu ?Cu2?2+?2+?:E(Cu2+|Cu)=E(Cu?2+|Cu)+
RTzF㏑?Cu2??=-0.30
2??=2.919×10-22(mol·㎏-1)完全析出
2? 当1.00mol·㎏-1的Cu
在阴极几乎全部析出时,阳极反应:
5
H?2O-2e?2H+
12O2
阳极有2mol·㎏-1的H?产生,?H??=2×10-4≈2 E(H+|H2-)?(0.2)=-0.1822V>-0.30V ∴H2也在阳极析出。 十、(1) lgK=lgk1/k-1=
2000T-4.0
Lgk1=-2000T+4.0
?lgk-1=
4000T+8.0, 设 ㏑k1=-E?1RT+㏑A
E-1=2.303R ×4000=76.59kJ·mol-1 (2)平衡时:k1(?A?0-xe)=k-1(?B?0-xe)
xk1?A?e=
0?k?1?B?0k=0.45mol·dm-3
1?k?1 ?A?-3
o=0.05 mol·dm
?B?-3
o=0.50 mol·
dm 十一、
??k=
k??BTrSm rHm hexp(
?R)exp(??RT)
=kBTexp(
?S EahR)·?2·
exp(?RT)
E2dlnka=RT-dT=99.12kJ?mol-1
A=
kBTexp(
?S hR)·?2=9.2×
109(cm3·mol?1·s?1) =9.2×106(dm3·mol-1·s-1)
???rSm=-76.6J·K-1·mol-1
十二、?a2=-
RT·d?10?4???62
da=-
8.314?298·?a=1.21×10mol/m? 十三、(1)E(膜)=
RTF㏑
?H?内?H??
外 6
或: E(膜)=0.05916(pH外-pH内)?pH内=2.67 (2)?H??内?Cl-?内=?H??外?Cl-?外 可求得膜内分子的起始浓度c1
而c1=
0.00130.1Mmol ?M=6.50kJ·
-1
7