中科院—中科大2002试题及答案 联系客服

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?w(Sb)%?

七、(1) Kc?=Kp(cRT/p?)将此式代入Kc?与T的关系式,得1000K时, Kp=3.42

? ∴?rGm=-RTlnKp=-10.23kJ·mol-1

??? ?rHm=-RT2(dlnKp/dT)=-1.884×105J·mol-1

??? ?rUm=?rHm -??BRT=-180.14kJ·mol-1

B (2)∵Jp=22.5 ∴Jp﹥Kp故反应向左进行 八、电池反应:Ag(s)+

???12Hg2Cl2(s)?AgCl(s)+Hg(l)

??? ?rHm??fHm?AgCl(s)???fHm?Hg(l)???fHm?Ag(s)???fHm?Hg2Cl2(s)? =5.44kJ·mol?1

???? ?rSm = Sm?AgCl(s)?+Sm?Hg(l)?-Sm?Ag(s)?-

12Sm??Hg2 Cl2 (s)?

=32.9J·mol?1

??? ?rGm=?rHm-T?rSm=-4.37J·K?1·mol?1

E?=-?rGm/zF=0.045V (?E/?T)p=

2+?1zF?rSm, T=298K时, (?2+??E?T)p?1zF?rSm=3.41×10V?K

?-4-1

九、E(Zn|Zn)=E(Zn|Zn)=-0.7628﹤-0.30V ∴Zn不会析出来 E(Cu|Cu)=E(Cu|Cu)= 0.3378﹥-0.3V ∴Cu已析出 残液中:?Cu ?Cu2?2+?2+?:E(Cu2+|Cu)=E(Cu?2+|Cu)+

RTzF㏑?Cu2??=-0.30

2??=2.919×10-22(mol·㎏-1)完全析出

2? 当1.00mol·㎏-1的Cu

在阴极几乎全部析出时,阳极反应:

5

H?2O-2e?2H+

12O2

阳极有2mol·㎏-1的H?产生,?H??=2×10-4≈2 E(H+|H2-)?(0.2)=-0.1822V>-0.30V ∴H2也在阳极析出。 十、(1) lgK=lgk1/k-1=

2000T-4.0

Lgk1=-2000T+4.0

?lgk-1=

4000T+8.0, 设 ㏑k1=-E?1RT+㏑A

E-1=2.303R ×4000=76.59kJ·mol-1 (2)平衡时:k1(?A?0-xe)=k-1(?B?0-xe)

xk1?A?e=

0?k?1?B?0k=0.45mol·dm-3

1?k?1 ?A?-3

o=0.05 mol·dm

?B?-3

o=0.50 mol·

dm 十一、

??k=

k??BTrSm rHm hexp(

?R)exp(??RT)

=kBTexp(

?S EahR)·?2·

exp(?RT)

E2dlnka=RT-dT=99.12kJ?mol-1

A=

kBTexp(

?S hR)·?2=9.2×

109(cm3·mol?1·s?1) =9.2×106(dm3·mol-1·s-1)

???rSm=-76.6J·K-1·mol-1

十二、?a2=-

RT·d?10?4???62

da=-

8.314?298·?a=1.21×10mol/m? 十三、(1)E(膜)=

RTF㏑

?H?内?H??

外 6

或: E(膜)=0.05916(pH外-pH内)?pH内=2.67 (2)?H??内?Cl-?内=?H??外?Cl-?外 可求得膜内分子的起始浓度c1

而c1=

0.00130.1Mmol ?M=6.50kJ·

-1

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