我国当前农产品产地土壤重金属污染形势及检测技术分析解析 联系客服

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及 制 品质 量监 督 检 验 测 试 中 心 曾 对 全 国 市 场 稻 米 进 行 安全 性抽 检。 结 果 显 示 , 稻 米 中 超标最 严 重的重金

属是 铅 , 超标 率达 28.4% ; 其 次 是 镉 , 超标 率达 10.3% 。

2011年 8月 31日 中 国 之 声 《 新 闻纵横 》 报道 [13], 云 南 陆 良 县 铬 渣 污染 事 件 受 到 关注 , 云 南省 曲靖 市 陆 良化工 公司 140余车 (约 5222t 非 法 倾倒 的 铬 渣 造 成 70余 头 牲畜死亡 、 约 4万 m 3水 遭 受 剧 毒 污染 。在 重金属 污染 应急处置 上, 水 处 理技术 相对 简单 , 也 容 易 用 环境质 量 标 准 来 评估 。 但 对污染 的土壤 处 理 很 难 , 因 为 重金属 渗 入和 渗 出 多 少 是 相对比 较长 的 过 程 , 修复很难 。 应 对 措施应该 第 一 步 控 制较 大 风险 , 第 二 步 对 周边 场 地、 土壤、 水 塘 底 泥做 长 期 监 测。 2011年 10月 11日 ,中 国 工 程 院罗锡文院士 在 “ 第 九 届 广 东 省 科 协 学 术 活 动周 ” 开 幕 式 上 透露 [14], 当 前 我 国 土地 污染 十分 严 重, 有 调查 数 据 显 示 , 我 国 重 金属 污染 土地 已 超 过 0.2亿 hm 2, 占 我 国 耕 地的 1/6, 每 年有 1200万 t 粮食 被 重金属 污染 , 经济 损 失 达 200亿 元 , 而 广 东 耕 地中 仅 11%的土壤是 好 的, 89%的土壤 受 到 不同 程 度 的 污染 。环境 污染 、 土壤 污染 已 经 成 为 全 球 性 问题 , 美 国 大 约 有 超 过 27万 个 农 场 受 到 重金属 污染 威胁 , 美 国 政府 也 正 在 想办 法 检测 和 修 复处 理 [14]。

重金属 污染 事 件 受 到了 政府 的 高度 重 视 。 2011年 2月 19日 报道 , 《 重金属 污染 综 合防治 “ 十 二五 ” 规 划 》 经 国 务院批 复 实 施 , 未 来 5年 政府 计 划投 入 750亿 元 开 展重金属 污染 综 合防治 [15]。

从 近些年 国 内 发生的一 系列 重金属 污染 事 件 来 看 , 当前 重金属 污染问题形 势 已 十分 严 峻 , 随 之 带 来 的食品安全 问题 令 人 担忧 。 在从农田 到 餐桌 的 整 个 食 物 流 通链 中, 如何运 用 先 进 的检测 手段 在农产品产地 源 头进 行 重金属 含 量 的 快 速 、 高效 检测, 开 展 调查 研 究, 应该 成 为 当前 解决 重金属 污染 的 首 要 问题 。检测 工 作 的 开 展 需 要 先 进 检测 手段 的 有效 支撑 , 这 就 要 求 检测 技术 在检测 精 度 、 可 操 作 性 、 检测 效 率 、 检测成本 等 方 面 具 有

良 好 的检测 性 能 。 以 下将 对 我 国 目 前 土壤 重金属 含 量 主要检测 技术 进 行综述 并加 以 比 较 , 指 出 检测 手段 上面 临 的主要 问题 。

3现有主要重金属含量检测支撑技术 目 前 重金属的 定 量 分 析 和 检测 方法 主要 有 光谱 法 、 电 化 学 方法 以 及 新 型 检测 技术 等 。 光谱 法 是 比 较 传 统 的 方法 , 主要 有 原 子 吸 收 法 (AAS 、 原 子 荧光 法 (AFS 、 电感耦 合等 离 子 体 法 (ICP 、 X 荧光光谱 法 (XRF 、 电 感耦 合等 离 子 质 谱 法 (ICP-MS 、 紫 外 可 见 分 光光 度

李 斌, 等 :我 国当前 农产品产地土壤重金属 污染形 势 及 检测 技术 分 析 2— —

农业资源与环境学报 ·第 30卷 · 第 5期 序号 项目 测 定 方法

检测 范 围 /mg·kg -1注 释 (1 萃 取 -火焰原 子 吸 收 法 测 定 0.025以上 (2 石墨炉原 子 吸 收 分 光光 度 法

0.005以上 2铜 土 样 经 盐酸 -硝酸 -高 氯酸 (或 盐酸 -硝酸 -氢氟酸 -高 氯酸 消 解 后 , 火焰原 子 吸 收 分 光光 度 法 测 定

1.0以上 土壤 总 铜 3 铅

土 样 经 盐酸 -硝酸 -氢氟酸 -高 氯酸消 解 后 土壤 总 铅 (1 萃 取 -火焰原 子 吸 收 法 测 定 0.4以上 (2 石墨炉原 子 吸 收 分 光光 度 法 测 定

0.06以上 4 铬

土 样 经 硫酸 -硝酸 -氢氟酸消 解 后 土壤 总 铬

(1 高 锰酸钾氧 , 二苯碳酰二肼光 度 法 测 定 1.0以上 (2 加 氯 化 铵液 , 火焰原 子 吸 收 分 光光 度 法 测 定

2.5以上 5锌 土 样 经 盐酸 -硝酸 -高 氯酸 (或 盐酸 -硝酸 -氢氟酸 -高 氯酸 消 解 后 , 火焰原 子 吸 收 分 光光 度 法 测 定

0.5以上 土壤 总 锌 6 镍

土 样 经 盐酸 -硝酸 -高 氯酸 (或 盐酸 -硝酸 -氢氟酸 -高 氯酸 消 解 后 , 火焰原 子 吸 收 分 光光 度 法 测 定

2.5以上 土壤 总 镍

表 1中国土壤环境质量标准 (GB 15618— 1995 选配分析方法 (节选 法 (UV 等 。 日 本 和 欧盟 国家 部分 采 用 电感耦 合等 离 子 质 谱 法 (ICP-MS 进 行标 准 检测,

但 对 国 内 用 户 而 言 , 仪器 成本 过高 , 很难 推 广 。也 有 部分 采 用 X 荧光 光谱 (XRF 分 析 , 优 点 是 无 损 检测,

可直接 分 析 成品, 但 检测 精 度和 重 复 性 不 好 。

电 化 学检测 方法 是目 前 比 较流 行 的检测 方法 , 包括极 谱 法 、 电 位 分 析法 、 伏 安 法 等 , 检测 速度 较 快 , 精 度 较 高 , 但 在 其 他 离 子 的 抗干扰 测 量 方 面 有待 提 高 。 另 外 , 一 些比 较 新 的检测 技术 , 如 酶抑 制 法 、 免疫 分 析法 、 生物 传 感 器 法 和 太 赫兹 光谱 法 等 , 相 关 学 者 也展 开了 探索 研究。

在 《 中 国 土壤环境质 量 标 准 》 (GB 15618— 1995 [16] 中, 国家规 定 了 用于 土壤重金属 含 量 检测的 标 准 方法

(见 表 1 , 该 方法 主要是 采 用 强 酸消 解 后 , 运 用 光谱 法 进 行 重金属 含 量 的 定 性 定 量 检测。

3.1光谱法

光谱 法 是 比 较 传 统 的检测 方法 ,

它 能 以 较 高 灵敏 度对 样 品中的重金属 离 子 含 量进 行 有效 分 析 , 但 大多 需 要 大 型 仪器 设 备 , 分 析方法 成本 高 。 样 品 前 处 理 过

程 中 需 要 经过 消 解 , 操 作复 杂 , 分 析 时 间 长 , 很难 用于 土壤重金属的现 场 快 速 检测。 光谱 法 较 为 成 熟 ,

这 里 只 对其 原 理 及优 、 缺点 作简单 介绍 。 3.1.1原 子 吸 收 光谱 法 原 子 吸 收 光谱 法 (Atomic Absorption Spectrome -

try , AAS 是基 于气 态的基态 原 子外 层 电 子 对 紫 外 光 、 可 见 光 范 围 的 对 应 原 子 共 振辐射线 的 吸 收 强 度来 定 量 被 测 元素 含 量为 基础的分 析方法 [17-18]。 具 有 检出 限

低 (可 达 μ g ·cm -3级 、 准 确 度高 (相对 误差小 于 1% 、