发布时间 : 星期一 文章二OO七年硕士研究生入学考试试题 - 图文更新完毕开始阅读ae440f8bd0d233d4b14e69d1
青 岛 科 技 大 学 二OO七年硕士研究生入学考试试题 考试科目：药物化学综合 注意事项：1．本试卷共 10 道大题(共计 62 个小题)，满分300分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ [有机化学部分]（共220分） 一、写出下列各化合物的名称或结构式(每小题3分，共30分) 1． 2． 3． 4． ClBrOH N COOH F （标明E/Z） ＋－5． [(CH3CH2)4N] OH 6． H2NCH2NHCH2CH2NH2 7． 顺丁烯二酸酐 8． 反-1，4-二甲基环己烷的最稳定构象 9． 2-硝基-4-溴异丙苯 10． (S)-2-氯-1，4-环己二酮 二、回答下列问题(每小题4分，共40分) 1．为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ OHHOHOOOOCOOH 76.05 62.0490.07M.W. b.p. 197℃ 125℃ 84℃ 2. 在环己醇A和反式-3-叔丁基环己醇B的稳定椅式构象中，A中的－OH在e键上，而B中的－OH却处在a键上，为什么？ OH； B．(H3C)3COH A．3．标出下列化合物中手性碳原子的绝对构型（R，S）。 HH2NO7861HS5432NOCOCH3 4．将下列化合物按酸性由大到小的顺序排列 COOHCOOHCOOH；C．O2NA．；B． O2N5．写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。 COOHCOOH；D．H3CO A．； B． ； C．； D． 第 1页(共 4 页) 6．将下列化合物按亲电取代反应活性由大到小顺序排列。 A．； B．； C．； D． 7．把下列有机物按发生亲电加成反应的活性由大到小成序。 Cl； C．A． ； B． ； D． 8．将下列化合物中A、B、C、D氮原子的碱性由大到小排列。 AHNBNHNCON DNH2 9．按沸点由高到低排列的顺序是 A．；B．；C．；D．10．按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是 A．； B．； C．； D．三、完成下列反应。(每空4分，共40分) 1． ClO +AlCl3+2． NCH3IAg2O / H2O? 3． HNO3 / H2SO4Fe / HCl(CH3CO)2O HNO3 / H2SO4H3O+NO2NH24． 浓NaOH 四、为下列反应提出一个合理的反应机理。(每小题10分，共30分) 1． OCHO+OHH2SO4?2． +Br2NaBr / H2OBr +BrBrOH3． OCOOC2H5COOC2H51.C2H5ONa+2.H OOC2H5 第 2 页(共 4 页) 五、合成题。(每小题10分，共30分) 1．以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。 2．以苯为起始原料（其它试剂任选）合成2，4，6-三溴苯甲酸。 3．以甲醛和乙醛为原料合成季戊四醇 六、推测下列化合物结构。(共50分) 1．碱性化合物A（C5H11N），臭氧化可产生醛及其它化合物。A催化加氢给出化合物B（C5H13N），B也可从己酰胺用Br2在水合NaOH溶液中得到。在过量的碘甲烷作用下，A转变成一盐C（C8H18IN），C在AgOH作用下伴随产物热分解给出二烯D(C5H8)，D和丁炔二酸甲酯[(CH3OOC—C≡C—COOCH3]反应给出酯E（C11H14O4），E在Pt上脱氢给出3-甲基邻苯二甲酸甲酯。写出用字母表示的化合物和化学反应方程式。（20分） 2．一光学活性化合物A（C5H13N），溶解于过量的稀HCl中，加入NaNO2溶液变成无色液体B（C5H12O），B也是光学活性异构体。用KMnO4氧化B给出C（C5H10O）。C不再有光学活性。B或C更激烈地氧化（如K2Cr2O7＋H2SO4），主要给出酮和酸。推测A，B，C的结构，并写出反应方程式。（20分） 3．化合物A和B分子式均为C9H8O，其红外光谱（IR）在1715 cm-1附近均有一强吸收峰。A和B经高锰酸钾氧化都得到邻苯二甲酸，1H NMR谱数据为：A，化学位移?（ppm）3.4（单峰，4H），7.3（多重峰，4H）；B，?（ppm）2.5（三重峰，2H），3.1（三重峰，2H），7.3（多重峰，4H）。推断A、B的结构并对NMR数据进行归属。（10分） [分析化学部分]（共80分） 七、选择题。（每小题2分，共40分） 1． 下列有关置信度和置信区间的正确表述是（ ）。 A．置信度越大，对应的测定可靠性越高； B．置信区间的大小和测定结果的精密度有关； C．置信度越大，对应的置信区间越窄； D．置信区间中值决定总体平均值的大小。 2． 配制pH=5左右的缓冲溶液，缓冲体系最好选择（ ）。 A．氯乙酸(pKa=2.86)－共轭碱； B．氨水(pKb=4.74)－共轭酸； C．羟胺(pKb=8.04)－共轭酸； D．乙酸(pKa=4.74)－共轭碱。 3． 可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ ）。 A．对照实验； B．空白实验； C．校正仪器；D．增加平行测定次数 4． 影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ ）。 A．反应物浓度；B．温度；C．催化剂；D．反应产物浓度 5． 测定Ag+含量时，选用( )标准溶液作滴定剂。 A．NaCl；B．AgNO3；C．NH4SCN；D．Na2SO4 6． 用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液温度一般不超过（ ），以防H2C2O4的分解。 A．60°C；B．75°C；C．40°C；D．90°C 7． 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则( )碱度最强。 A．CN-(KCN- = 6.2×10-10)；B．S2- (KHS- = 7.1×10-15，KH2S =1.3×10-7)； C．F- (KHF = 3.5×10-4)；D．CH3COO- (KHAc = 1.8×10-5 ) 8． 用纯水将下列溶液稀释10倍，其中pH值变化最大的是（ ）。 A．0.1mol/L HCl； B．0.1 mol/L HAc； C．1mol/L NH3·H2O； D．1 mol/L HAc + 1 mol/L NaAc 9． 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ ）。 A．氧化还原反应的完全程度； B．氧化还原反应速率； C．氧化还原反应的方向； D．氧化还原能力的大小 第 3 页(共 4 页) 10． 如果分析结果要求达到0.1%的准确度，使用绝对误差为±0.1mg的分析天平称取样品，至少应称取（ ）。 A．0.1 g；B．0.2 g；C．0.05 g；D．0.5g 11． 测定NaCl+Na3PO4中Cl-含量时，选用( )标准溶液作滴定剂。 A．NaCl；B．AgNO3；C．NH4SCN；D．Na2SO4 12． 已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为( )。 A．0.73V；B．0.89V；C．1.32V；D．1.49V。 13． 以 EDTA 滴定 Zn2+，选用( )作指示剂。 A．酚酞；B．二甲酚橙；C．二苯胺磺酸钠；D．淀粉。 14． 在 EDTA 配合滴定中，( )。 A．酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大； B．酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大； C．pH 值愈大，酸效应系数愈大； D．酸效应系数愈大，配合滴定曲线的pM 突跃范围愈大 15． 在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应( )。 A．象酸碱滴定那样快速进行； B．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快； C．始终缓慢地进行； D．在近化学计量点附近加快进行。 16． 分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，( )。 A．数值固定不变；B．数值随机可变；C．无法确定；D．正负误差出现的几率相等。 17． 重量分析对称量形式的要求是( )。 A．表面积要大；B．颗粒要粗大；C．耐高温；D．组成要与化学式完全相符。 18． Ksp称作溶度积常数，与该常数的大小有关的是( )。 A．沉淀量；B．温度；C．构晶离子的浓度；D．压强。 19． 氧化还原反应进行的程度与( )有关。 A．离子强度；B．催化剂；C．电极电势；D．指示剂。 20． 等体积的0.10mol/L的NH2OH和0.050mol/L的NH4Cl混合溶液的pH值为 （NH2OH, pKb＝8.04; NH3, pKb＝4.74） A．6.39； B．7.46； C．7.61；D．7.76 八、填充题(每空格1分，共10分) 1. 化学试剂一级品称_________；二级品称__________；三级品称____________。 2. 提高配位滴定选择性的常用方法有 和 。 3. 在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀。尿素发生的反应是 ，得到较大颗粒CaC2O4的原因是 。 4. 洗涤下列不洁仪器选择最合适洗涤剂：容量瓶用____________；烧杯用___________；刚装过氢氧化钠溶液并不挂水珠的滴定管用______________。 九、简答题：（每小题5分，共20分） 1. 酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别有哪些？ 2. 简述滴定分析法对化学反应的要求？ 3. 下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 4. 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？ 十、计算题（10分） 以0.1000mol/L盐酸滴定20.00mL0.1000mol/LNH3·H2O溶液，试计算达到化学计量点时溶液的pH值。应选用何种指示剂？已知NH3·H2O的pKb=4.75。 第 4 页(共 4 页)