发布时间 : 星期四 文章(完整版)2017年高考复习历年真题专题八化学反应速率和化学平衡更新完毕开始阅读a29d8161094c2e3f5727a5e9856a561252d32188
化学键 E/（kJ·mol－1） H—H C—O 436 343 1 076 H—O 465 C—H 413 由此计算ΔH1＝ kJ·mol－1；已知ΔH2＝－58 kJ·mol－1，则ΔH3＝ kJ·mol－1。 （2）反应①的化学平衡常数K表达式为 ；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 （填曲线标记字母），其判断理由是 。
图1 图2
（3）合成气组成n（H2）/n（CO＋CO2）＝2.60时，体系中的CO平衡转化率（α）与温度和压强的关系如图2所示。α（CO）值随温度升高而 （填“增大”或“减小”），其原因是 ；图2中的压强由大到小为 ，其判断理由是 。
解析 （1）根据反应①，ΔH1＝[E（
）＋2E（H—H）]－[3E（C—H）＋E（C—O）＋
E（H—O）]＝[1 076 kJ·mol－1＋2×436 kJ·mol－1]－[3×413 kJ·mol－1＋343 kJ·mol－1＋465 kJ·mol
－1]＝
－99 kJ·mol－1；根据盖斯定律，②－①可得反应③，ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝－58 kJ·mol－1－
（－99 kJ·mol－1）＝＋41 kJ·mol－1。（2）根据化学平衡常数的概念可写出反应①K的表达式；反应①是放热反应，升高温度，化学平衡向逆反应方向移动，化学平衡常数K减小，因此曲线a符合。（3）由图2可知，压强不变时，随着温度的升高，α（CO）减小；反应③为气体分子数不变的反应，加压对其平衡无影响；反应①为气体分子数减小的反应，加压使α（CO）增大；由图2可知，固定温度（如530 K）时，p1→p2→p3，α（CO）增大，因此综合分析可知p3＞p2＞p1。
答案 （1）－99 ＋41
c（CH3OH）
（2）K＝ a 反应①为放热反应，升高温度使其平衡向逆反应方向移动，平
c（CO）·c2（H2）衡常数K应减小
（3）减小 由图2可知，压强恒定时，随着温度的升高，α（CO）减小 p3＞p2＞p1 温度恒定时，反应①为气体分子数减小的反应，加压使平衡向正反应方向移动，α（CO）增大，而反应③为气体分子数不变的反应，加压对其平衡无影响，故增大压强时，有利于α（CO）增大
B卷 地方卷
化学反应速率
1.（2015·福建理综，12，6分）在不同浓度（c）、温度（T）条件下，蔗糖水解的瞬时速率（v）如下表。下列判断不正确的是（ ）
A.a＝6.00
B.同时改变反应温度和蔗糖的浓度，v可能不变 C.b＜318.2
D.不同温度时，蔗糖浓度减少一半所需的时间相同
解析 A项，根据表中的数据可知：328.2 K时，蔗糖溶液的浓度越大，水解的速率越快。根据浓度与速率的变化关系可知，蔗糖的浓度每减小0.100 mol·L－1，速率减小1.50 mmol·L－
1
·min－1，所以在浓度为0.400 mol·L－1时，蔗糖水解的速率a＝6.00 mmol·L－1·min－1，正确；B
项，根据表中的数据可知：温度升高，水解速率越快，浓度越高，水解速率也越快，同时改变反应物的浓度和反应的温度，若二者对反应速率的影响趋势相反，并能相互抵消，反应速率也可能不变，正确；C项，在物质的浓度不变时，温度升高，水解速率加快，温度降低，水解速率减慢。由于在物质的浓度为0.600 mol·L－1时，当318.2 K时水解速率是3.60 mmol·L－1·min－
1
，现在该反应的速率为2.16 mmol·L－1·min－1小于3.60 mmol·L－1·min－1，所以反应温度低于
318.2 K，即b＜318.2，正确；D项，由于温度不同时，在相同的浓度时的反应速率不同，所以不同温度下，蔗糖浓度减小一半所需的时间不同，错误。
答案 D
2.（2014·北京理综，12，6分）一定温度下，10 mL 0.40 mol·L－1 H2O2溶液发生催化分解。不同时刻测得生成O2的体积（已折算为标准状况）如下表。
t/min V（O2）/mL
0 0.0 2 9.9 4 17.2 6 22.4 8 26.5 10 29.9 下列叙述不正确的是（溶液体积变化忽略不计）（ ）
A.0～6 min的平均反应速率：v（H2O2）≈3.3×10－2mol·（L·min）－1 B.6～10 min的平均反应速率：v（H2O2）<3.3×10－2mol·（L·min）－1 C.反应至6 min时，c（H2O2）＝0.30 mol·L－1 D.反应至6 min时，H2O2分解了50%
解析 A项，0～6 min内，产生n（O2）＝1×10－3mol，消耗n（H2O2）＝2×10－3mol，则v
2×10－3mol
－3
Δc10×10L
（H2O2）＝Δt＝6 min≈3.3×10－2mol·（L·min）－1，故A正确；B项，依照A项解题步
骤，可知B项正确；C项，反应至6 min时，消耗n（H2O2）为2×10－3mol，剩余c（H2O2）10×10－3L×0.40 mol·L－1－2×10－3mol
－1，故C项不正确；D项，反应至6 min＝＝0.2 mol·L
10×10－3L时，消耗n（H2O2）为2×10－3mol，占起始物质的量的50%，故D项正确。
答案 C
Y（g），
3.（2014·重庆理综，7，6分）在恒容密闭容器中通入X并发生反应：2X（g）
温度T1、T2下X的物质的量浓度（cX）随时间t变化的曲线如图所示，下列叙述正确的是（ ）
A.该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量 a－b
B.T2下，在0～t1时间内，v（Y）＝tmol·L－1·min－1
1C.M点的正反应速率v正大于N点的逆反应速率v逆 D.M点时再加入一定量X，平衡后X的转化率减小
解析 依据题中图示，可看出T1>T2，由于T1时X的平衡浓度大，可推出该反应为放热反应。A项，M点与W点比较，X的转化量前者小于后者，故进行到M点放出的热量应小于进行到a－b
W点放出的热量，A项错误；B项，2v（Y）＝v（X）＝tmol·L－1·min－1，B项错误；C项，
1T1>T2，温度越高，反应速率越大，M点的正反应速率v正>W点的正反应速率v正′，而W点的正反应速率v正′＝其逆反应速率v逆′>N点的逆反应速率v逆，C项正确；D项，恒容时充入X，压强增大，平衡正向移动，X的转化率增大，D项错误。
答案 C
4.（2013·四川理综，6，6分）在一定温度下，将气体X和气体Y各0.16 mol充入10 L恒容密闭器中，发生反应X（g）＋Y（g）测定的数据如下表：
t/min 2 4 0.11 7 0.10 9 0.10 2Z（g） ΔH<0，一段时间后达到平衡。反应过程中
n（Y）/mol 0.12
下列说法正确的是（ ）
A.反应前2 min的平均速率v（Z）＝2.0×10－3 mol·（L·min）－1
B.其他条件不变，降低温度，反应达到新平衡前v（逆）>v（正） C.该温度下此反应的平衡常数K＝1.44
D.其他条件不变，再充入0.2 mol Z，平衡时X的体积分数增大
0.16 mol－0.12 mol
10 L－3 mol·－1，v（Z）＝2v解析 反应前2 min，v（Y）＝＝2.0×10（L·min）2 min（Y）＝4.0×10－3mol·（L·min）－1，A项错误；其他条件不变时，降低温度平衡向放热方向即正反应方向移动，达到新的平衡前 v（正）>v（逆），B项错误；由表中数据知平衡时Y的物质的量为0.10 mol，则平衡时X、Y、Z三种气体的物质的量浓度分别为0.010 mol·L－1、0.010 mol·L－1、0.012 mol·L－1，则该温度下K＝
0.012×0.012
＝1.44，C项正确；其他条件不
0.01×0.01
变，再充入0.2 mol Z，因该反应前后气体体积不变，所以建立的平衡与原平衡是等效平衡，平衡时X的体积分数不变，D错误。
答案 C
5.（2012·福建理综，12，6分）一定条件下，溶液的酸碱性对TiO2光催化染料R降解反应的影响如下图所示。下列判断正确的是（ ）
A.在0～50 min之间，pH＝2和pH＝7时R的降解百分率相等 B.溶液酸性越强，R的降解速率越小 C.R的起始浓度越小，降解速率越大
D.在20～25 min之间，pH＝10时R的平均降解速率为0.04 mol·L－1·min－1
解析 在0～50 min之间，pH＝2和pH＝7时反应物R都能完全反应，降解率都是100%，故A正确；由斜率可知pH越小降解速率越大，即溶液的酸性越强，R的降解速率越大，故B错误；浓度越大化学反应速率越大，所以起始浓度越小降解速率越小，故C错误；20～25 min之间，pH＝10时R的平均降解速率为4×10－6mol·L－1·min－1，故D错误。
答案 A
6.（2013·广东理综，31，16分）大气中的部分碘源于O3对海水中I－的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。
（1）O3将I－氧化成I2的过程由3步反应组成： ①I－（aq）＋O3（g）===IO－（aq）＋O2（g） ΔH1