河南理工大学化学期末考试复习题 联系客服

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第一章

1.说明下列符号的含义。

ΘΘQV ?rHm(T) ?rHm(T) ?fHm(T) ?

答:QV:等容反应热; ?rHm(T):某温度下,反应的摩尔焓变(数值等于等压反应热);Θ?fHm(T):某温度下某物质的标准摩尔生成焓; ?:反应进度。

化学反应

2.盖斯定律的使用条件,下列哪种说法正确?

(1)等压 (2)等容 (3)等温、等容或等温、等压 (4)等温、不做有用功,等容或等压 答:正确答案为(4)。

3.热力学标准态的含义?为什么要确定热力学标准态?

Θ

答:热力学标准态是指在温度T(但没有限定温度)和标准压力 [ p

Θ

(100kPa)]下物质所处状态。而对纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力 [ p

Θ

(100kPa)]下的状态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为p时的状态。因为化学反应中的能量以及状态函数改变是受许多条件(如温度、压力、浓度、聚集状态等)的影响,为了比较方便,国际上规定了物质的热力学标准态。

4.简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用?

???H?Hfm,MgOm,AlO= - 答:金属铝、镁在燃烧时,可以放出大量热(= - 601.7 kJ/ mol,

231675.69 kJ/?mol)产生千度以上的高温,而反应放出的热量又能使硝酸盐分解产生O2,又

加速镁、铝的燃烧反应,使照明弹更加绚丽夺目。

在其中铝和镁作为还原剂;氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。

5.通过计算说明,氧-乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割? 答: (5/2)O2 + C2H2 = 2CO2 + H2O(g)

??fHm/(kJ? mol-1) 0 226.7 -393.5 -241.8

-1

?rHm=

?△rHm????f Hm?(生成物)-?f?Hm(反应物)

-

=2×(-393.5) + (-241.82) – 226.7 – 0 = - 1255.5 kJ·mol1 因反应放出大量热,可以熔化金属,所以可用于焊接或切割金属。

6.通过计算说明,为什么称硼的氢化物(硼烷),硅的氢化物(硅烷)是高能燃料[ 已

ΘΘ-1-?H?Hfmfm知B2H6(g)的=36.56 kJ·mol,B2O3(s)的=-1132.55 kJ·mol1;SiH4

(g)的?fHm=34.31 kJ·mol1,SiO2(s)的?fHm=-910.7kJ·mol1 ]。 解: B2H6(g) + 3O2(g) = B2O3(s) + 3H2O(g)

--

ΘΘ??fHm/(kJ·mol-1) 36.56 0 -1132.55 -241.82

△rHm= -1132.55+3×(-241.82) – 36.56 – 0 = - 1894.57 kJ·mol1

SiH4(g) + 2O2(g) = SiO2(s) + 2H2O(g)

-

???fHm/(kJ·mol-1) 34.31 0 -910.7 -241.82

△rHm= -910.7 + 2×(-241.82) – 34.31 – 0 = - 1428.65 kJ·mol1 上述两个反应都放出大量热,因此B2H6(g)和SiH4(g)可以作为高能燃料。

7.已知下列反应的化学反应热

-

?C(石墨)+ O2(g)= CO2(g) ΔrHm(1) = -393.5 kJ·mol1

-

H2(g)+ (1/2) O2(g)=H2O(l) ΔrHm(2) = -285.8 kJ·mol1

-

C2H6(g)+(7/2)O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) ΔrHm (3) = -1559.8 kJ·mol1

-

不用查表,计算由石墨和氢气化合生成1mol C2H6(g)反应的ΔrHm。

解:根据Hess定律 ΔrHm (C2H6) = 2ΔrHm(1) + 3ΔrHm(2) -ΔrHm (3) 所以ΔrHm (C2H6) = 2×(-393.5) + 3×(-285.8)-(-1559.8) = -84.6 kJ·mol-1

8.在用硝石制硝酸时,下列反应同时发生

(1)KNO3(s)+ H2SO4(l)= KHSO4(s)+ HNO3(g) (2)2KNO3(s)+ H2SO4(l)= K2SO4(s)+ 2HNO3(g)

制得的硝酸中80%是由反应(1)产生的,20%是由反应(2)产生的。问在25℃制取1kgHNO3(g)时将放出多少热量?已知KNO3、H2SO4、KHSO4、HNO3(g)、K2SO4的标准生成焓依次为-494.63、813.99、-1160.6、135.6、-1437.79(kJ·mol1)。

-

解: KNO3(s)+H2SO4(l)= KHSO4(s)+ HNO3(g)方程(1)

??fHm/(kJ?mol-1) -494.63 813.99 -1160.6 135.6

????H=?f Hm(生成物)-?fm(反应物)

??△rHm?Hrm(1) = ( -1160.6 +135.6 ) - ( -494.63 + 813.99 ) = -1344.36 kJ·mol-1

2KNO3(s)+H2SO4(l)= K2SO4(s)+2HNO3(g)方程(2)

??fHm/(kJ?mol-1)-494.63 813.99 -1437.79 135.6 ?△rHm(2)= [-1437.79]+ 2×(135.6)]- [2× (-469.63) +(813.99)]=-991.32 kJ·mol-1

1000HNO3的相对分子量为63, 1 kg HNO3的物质的量n =63=15.9 (mol)

制取1 kg HNO3(g)时的反应热为

80%?15.9???1344.36??20%?15.9???1041.32???2.04?104kJ/kg

?9.甘油三油酸脂是一种典型的脂肪,当它在人体内代谢时发生下列反应

C57H104O6(s)+ 80 O2(g)= 57CO2(g)+52H2O(l)

-

该反应的?rHm= -3.35×10 4 kJ·mol1 ,问如以当代男大学生平均每人每日耗能10125.3kJ,且以完全消耗这种脂肪来计算,每天需消耗多少脂肪?

n?10125.3??rHm?解:每天消耗脂肪物质的量 该脂肪相对分子量为884; 每天消耗脂肪的质量为:0.302×884=267.0 (g)

10.葡萄糖(C6H12O6)完全燃烧反应的方程式为

C6H12O6(s)+ 6O2(g)= 6CO2(g)+ 6H2O(l)

该反应的?rHm= -2820 kJ·mol1,反应热的约40%可用于肌肉活动的能量。试计算一匙葡萄糖(以3.8g计)在人体内氧化时,可获得的肌肉活动能量。

解:葡萄糖相对分子量为180;一匙葡萄糖(3.8g)的物质的量为 3.8 / 180 = 0.021(mol) 一匙葡萄糖被氧化放出的热量为

-

10125.3?0.302(mol)33500Θ0.021= 0.021 ×2820 = 59.2 kJ 可获得的肌肉活动能量 59.2×40% = 23.7 kJ

11.辛烷是汽油的主要成分,据附录的有关数据计算下列两个反应的热效应,并从计算结果比较得出结论(已知:?fHm(C8H18,l)=-218.97 kJ·mol1)?

-

??rH?mΘ(1)完全燃烧 C8H18(l)+ O2(g)→CO2(g)+ H2O(l) (2)不完全燃烧 C8H18(l)+ O2(g)→C(s)+ H2O(l)

解:据附录查得下列物质C8H18(l), O2 (g) , CO2 (g),C(s), H2O(l)的标准生成 焓变分别为218.97kJ.mol-1, 0, -393.5 kJ.mol-1, 0, -285.83 kJ.mol-1

((反应物)

C8H18(l)+(25/2)O2(g)= 8CO2 (g) + 9H2O(l)

??fHm/(kJ?mol-1)-218.97 0 - 393.5 - 285.83 ?△rHm?rHm=

????f Hm(生成物) - ???f Hm(1)= 8 ( - 393.5) + 9 ( - 285.83) - 0 - ( -218.97) = -5501.58 kJ·mol-1 C8H18(l)+(9/2)O2(g)= 16C (s) + 9H2O(l)

??fHm/(kJ?mol-1) -218.97 0 0 - 285.83 ?△rHm(2)= 0 + 9 ( - 285.83 ) -0 - ( - 218.97) = 2353.5 kJ.·mol-1

?rHm△

(1) >>

?△rHm(2), 结论:完全燃烧放热量大。

第二章 化学反应进行的方向和限度

习题与解答

1.下列说法是否正确?如不正确,请说明原因。

(1) 因为QP=ΔH,而ΔH与变化途径无关,是状态函数,所以qV也是 状态函数。

答:错, H是状态函数,但是焓变(ΔH)不是状态函数。热量、功以及状 态函数的变量“Δ”都不是状态函数。

(2)单质的标准生成焓(?fHm)和标准生成吉布斯函数变(?fGm)都为零, 因此其标准熵也为零。

答:错,因 H 和 G 的绝对值还无法得到,因此采用相对值,根据定义,

最稳定单质的?fHm和?fGm都为零,而S有绝对值,除完美晶体在OK时的熵等于0外,其它条件下的熵(包括标准熵)皆不为零。但离子的熵也是相对值,是以氢离子为相对标

?Sm准(H的= 0)

+

ΘΘΘΘ (3)对于纯固、液、气态物质而言,100kPa、298K是其标准态。

答:对。虽然热力学标准态不指定温度,但是任何温度都有其对应的标准态。 (4)H、S、G都与温度有关,但ΔH,ΔS,ΔG都与温度关系不大。

答:错,一般认为反应的ΔH,ΔS 与温度关系不大,但ΔG =ΔH- TΔS 所以ΔG与温度有关。

(5)等温等压条件下,用?rGm就可以判断任何一个化学反应的方向。

答:错,等温等压条件下用?rGm(>0 或<0)判断反应方向,而不是用?rGm。

(6)化学反应进度可以度量化学反应进行的程度,所谓1mol反应是指各物质按化学计反应方程式进行的完全反应。

答:对 (7)K与KC、KP在数值上是相等的,但量纲不一定相同,

答:(有关数值) KC与K的数值相等;当

ΘΘΘΘ?νBB?0时,KP与K的数

Θ值也相等。(有关量纲)K没有量纲; 当

Θ??BB?0时,KC 与KP 也都没有量纲;但是

??BB?0时,KC 与KP有量纲;

例如合成氨反应N2(g)?3H2(g)?2NH3(g)

设平衡时 p (NH3) =247 kPa; p (N2) =1kPa; p (H2) =10kPa。

2PNH33PN2?PH2Kp=

(Pa)2?Pa?(Pa)322247000(Pa)34--(Pa)= 1000?10000 = 6.1×105 (Pa) 2

假如单位用atm,Kp = 6.1×105atm2;或用mmHg,Kp =1.06mmHg2。

(pNH3p?)2K

θ

=

(pN2p?)(pH2p?)3

2(247000/100000)5?6.1?103(1000/100000)?(10000/100000)=

可以看出

??BB?0时,Kp有量纲,且数值与K不等。

θ (8)?rGm> 0,反应不能自发进行,但其平衡常数并不等于零。

答:?rGm> 0,只能说明在标准态下,过程不能自发进行。在非标准态下, 而且|?rGm|又不是很大时,不能用于判断反应方向。可逆反应平衡常数都 不应为零。

2.选择题(将正确答案的标号填入空格内)

(1)下列物理量属于状态函数的是① ② ③ ⑤ ⑦ ⑧。 ①T ②p ③V ④W ⑤H ⑥ΔH ⑦S ⑧G 答:正确答案为① ② ③ ⑤ ⑦ ⑧。

(2)生产水煤气的反应为 C(s)+ H2O(g)=== CO(g)+ H2(g)

该反应的?rHm= 131.3 kJ·mol1,则该反应是 ①(∵系统ΔH > 0,ΔS > 0)。

①低温下正向不自发,高温下正向自发;②低温下正向自发,高温下正向不自发;③任何温度下正向都自发;④任何温度下正向都不自发

答:正确答案为①。

-

ΘΘΘΘΘS3.不用查表,将下列物质按标准熵m值由大到小的顺序排列。

(1)Si(s) (2)Br(l) (3)Br(g)

ΘΘΘSSS答: m(3)>m(2)>m(1)

ΘΘΘ?G?S?Hrmrmrm4.给出下列过程的,,的正负号(或零)

(1)电解水生成H2和O2; (2)H2O(g)273K H2O(l); 268K

(3)H2O(l) H2O(s) 答:各变化量的符号如下表所示 Θ?rGm (1) (2) (3) + - - Θ?rHm Θ?rSm + - - + - -