发布时间 : 星期六 文章精品解析：山东省临沂市2019届高三5月第三次模拟考试理综化学试题（解析版）更新完毕开始阅读83c03e44710abb68a98271fe910ef12d2bf9a92a
【详解】(1)已知：I．CH2=CHCH3(g)+C12(g)II．CH2=CHCH3(g)+C12(g)CH2=CHCH2C1(g)+HC1(g)
CH2C1CHC1CH3(g) △H1=—134kJ·mol-1，
CH2=CHCH2C1(g)+HC1(g)△H2=—102kJ·mol-1，根据盖斯定律可知，I-II得CH2C1CHC1CH3(g)，此反应的反应热△H=△H1-△H2=Ea(正)-Ea(逆)，则
Ea(逆)=Ea(正)-（△H1-△H2）=132kJ·mol-1-（—134kJ·mol-1+102kJ·mol-1）=164kJ·mol-1；
(2) ①因反应II的△V=0，△p=0，则反应I的△p=80kPa-69.4kPa=10.6kPa，则120min内平均反应速率v(CH2C1CHC1CH3)=
p10.6=kPa·min-1≈0.09kPa·min-1； t120②设起始时CH2=CHCH3(g)和C12(g)均为5mol，则容器内起始时总物质的量为10mol，根据恒温恒容条件下气体的物质的量与压强成正比可知，平衡时气体的总物质的量为10mol×
57.6kpa=7.2mol，减小的物质的
80kpa量为10mol-7.2mol=2.8mol，根据反应I可知反应生成的CH2C1CHC1CH3(g)为2.8mol，平衡时HC1的体积
11，说明生成的HCl为7.2mol×=0.9mol，结合反应I、Ⅱ，则参加反应的丙烯的总物质的量为
883.7mol2.8mol+0.9mol=3.7mol，故平衡时丙烯的平衡总转化率α=×100%=74%；另外平衡时CH2=CHCH3(g)
5mol分数为
和C12(g)均为1.3mol，CH2C1CHC1CH3为2.8mol，则反应I的平衡常数
2.8mol?57.6kpa7.2molKp=≈0.21 kPa-1；
1.3mol1.3mol?57.6kpa??57.6kpa7.2mol7.2mol (3)①a．由图示可知使用催化剂A时产率最高时温度约为250℃，即使用催化剂A的最佳温度约为250℃，故a正确；b．图示只指明温度和不同催化剂对产率的影响，无法判断压强对CH2C1CHC1CH3的产率的影响，故b错误；c．催化剂能降低反应的活化能，但不影响△H，故c正确；d．提高CH2C1CHC1CH3反应选择性应根据催化剂控制温度，故d错误；故答案为bd；
②催化剂的效率与温度有关，当温度较低时，催化剂的活性较低，对化学反应速率的影响小，导致CH2C1CHC1CH3的产率随温度升高变化不大；
③反应I的正反应为放热反应，降低温度平衡向正反应方向移动，p点的平衡产率应高于B催化剂作用下450℃的产率，故p点不是对应温度下CH2C1CHC1CH3的平衡产率。
11.金属镓有“电子工业脊梁”的美誉，镓及其化合物应用广泛。
(1)基态Ga原子中有_____种能量不同的电子，其价电子排布式为_________。
(2)第四周期的主族元素中，基态原子未成对电子数与镓相同的元素有_______(填元素符号)。 (3)三甲基镓[(CH3)3Ga]是制备有机镓化合物的中间体。
①在700℃时，(CH3)3Ga和AsH3反应得到GaAs，化学方程式为____________________。 ②(CH3)3Ga中Ga原子的杂化方式为__________；AsH3的空间构型是________________。 (4)GaF3的熔点为1000℃，GaC13的熔点为77.9℃，其原因是_______________________。 (5)砷化镓是半导体材料，其晶胞结构如图所示。
①晶胞中与Ga原子等距离且最近的As原子形成的空间构型为_______。
②原子坐标参数是晶胞的基本要素之一，表示晶胞内部各原子的相对位置。图中a(0，0，0)、b(1，,则c原子的坐标参数为______________。
③砷化镓的摩尔质量为M g·mol，Ga的原子半径为p nm，则晶体的密度为____g·cm。
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【答案】 (1). 8 (2). 4s4p (3). K、Br (4). (CH3)3Ga+AsH3
-1
-3
11)，22GaAs+3CH4 (5). sp2 (6).
三角锥形 (7). GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体 (8). 正四面体 (9). （
333，，） (10). 4442M21?10 38NA?【解析】 【分析】
(1)基态Ga原子核外有31个电子，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，不同的原子轨道能量不同；
(2)基态Ga原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，未成对电子数是1，第四周期的主族元素中，
22626122626101
基态原子未成对电子数也是1的，其电子排布式应为1s2s2p3s3p4s或1s2s2p3s3p3d4s；
(3)①在700℃时，(CH3)3Ga和AsH3反应得到GaAs，根据质量守恒可知还应有CH4，结合原子守恒可写出
反应的化学方程式为；
②利用价层电子对互斥模型判断分子的空间构型和杂化方式；
(4)GaF3的熔点为1000℃，GaC13的熔点为77.9℃，两者熔点差异较大，是由于其中一种为离子晶体，一种为分子晶体；
(5)①在GaAs晶体中，距离每个Ga原子最近的As原子有4个；
②晶胞中距离a球最远的黑球c与a球的连线处于晶胞体对角线上，根据几何原理二者距离等于体对角线长
33，该黑色球c距离各坐标平面距离均为晶胞棱长的； 4411③晶胞中含Ga原子数为8?+6?=4，As原子数目为4，则晶胞中含有GaAs的数目为4，晶胞的质量为
82度的
4Mg；根据晶胞的结构可知，晶胞的面对角线长度应为两个砷原子直径的长度之和，即砷原子半径为晶胞NA34p1-7332p×10cm，晶胞的体积为a=×10-21cm3，由此计算晶胞的密度。 面对角线的，则晶胞边长a=242(1)Ga元素在周期表中的位置为第四周期第IIIA族，1s22s22p63s23p63d104s24p1，【详解】其核外电子排布式为：其中不同的原子轨道能量不同，电子排布在不同原子轨道上，电子的能量也是不同的，因此共有8种不同
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能量的电子，其价电子排布式为：4s4p；
(2)基态Ga原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，未成对电子数是1，第四周期的主族元素中，
226261226261025
基态原子未成对电子数也是1的，其电子排布式应为1s2s2p3s3p4s或1s2s2p3s3p3d4s4p，其中核
电荷数19为钾元素，元素符号为K；核电荷数35为溴元素，元素符号为Br； (3)①在700℃时，(CH3)3Ga和AsH3反应得到GaAs和CH4，发生反应的化学方程式为(CH3)3Ga+AsH3
GaAs+3CH4；
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AsH3中心原子As电子对数=3+②，（CH3）没有孤电子对，为sp杂化；3Ga中Ga形成3个δ键，
5?1?3=4，2为sp杂化，有一对孤电子对，故分子空间构型为三角锥形； (4)GaF3属于离子晶体，GaCl3属于分子晶体，两者熔点相差较大；
(5)①Ga原子周围与之距离最近写相等的As原子有4个，形成正四面体结构，Ga处于正四面体的中心； ②晶胞中距离a球最远的黑球c与a球的连线处于晶胞体对角线上，根据几何原理二者距离等于体对角线长
3
33，该黑色球c距离各坐标平面距离均为晶胞棱长的，由坐标参数可知晶胞棱长为1，故该黑色球c443333到各坐标平面的距离均为，故该黑色球的坐标参数为 （，，）；
4444度的
③晶胞中含Ga原子数为8?+6?181=4，As原子数目为4，则晶胞中含有GaAs的数目为4，晶胞的质量为24Mg；根据晶胞的结构可知，晶胞的面对角线长度应为两个砷原子直径的长度之和，即砷原子半径为晶胞NA34p1-7332p×10cm，晶胞的体积为a=×10-21cm3，故晶胞的密度面对角线的，则晶胞边长a=2424M4MgNA2M21-3-3
g·cm=g·cm?10。 NA=33ρ?32p8NA??10?21a32【点睛】本题考查了原子杂化方式及分子的立体构型的判断，侧重分子结构与性质的考查，注意杂化轨道理论的理解应用，把握常见分子中原子的杂化及空间构型为解答的关键，根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=
1（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个22
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数．根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp杂化；n=4，sp杂化；中心原子
的杂化类型为sp，说明该分子中心原子的价层电子对个数是3，无孤电子对数，空间构型是平面三角形。 12.
是一种重要的化工原料，可用于合成可降解的高聚物C以及抗肿瘤药物G。
已知：
(1)A含有的官能团名称是______________。 (2)D→E的反应类型是_____________________。