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2. 环状化合物顺反构型的确定

由于成环碳原子的单键不能自由旋转,因此当环上带有两个或多个基团时,就会产生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型(cis configuration)。另一个异构体的两个取代基在环的异侧,称为反式构型(trans configuration)。例如:

CH3H3C(反)?1,4?二甲基环己烷H3CCH3(顺)?1,4?二甲基环己烷

3. 单环烷烃的命名

只有一个环的环烷烃称为单环烷烃(monocyclic alkane)。环上没有取代基的环烷烃命名时只须在相应的烷烃前加环,英文名称只须在相应的英文名称前加cyclo。例如:

环丙烷cyclopropane环丁烷cyclobutane环戊烷cyclopentane环己烷cyclohexane

环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时,应将链作为母体,将环作为取代基,按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如:

654CH3321CH3CH2CHCH2CHCH3中文名称: 2?甲基?4?环己基己烷英文名称: 4?cyclohexyl?2?methylhexane

而当环上的取代基比较简单时,通常将环作为母体来命名。例如:

CH2CH3中文名称: 乙基环己烷英文名称: ethylcyclohexane

当环上有两个或多个取代基时,要对母体环进行编号,编号仍遵守最低系列原则。例如:

65431CH3中文名称:1,4-二甲基-2-乙基环己烷2CH2CH3英文名称:2-ethyl-1,4-dimethylcyclohexane

H3C但由于环没有端基,有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如:

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CH323165465CH3123445CH3321CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH36CH2CH3

(i)(ii)(iii)上面列出了同一个化合物的三种编号方式,它们都符合最低系列原则。也即应用最低系列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下,中文命名时,应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小。所以应取(i)的编号,化合物的名称是1,3?二甲基?5?乙基环己烷。英文命名时,按英文字母顺序,让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取(iii)的编号,化合物的名称是l?ethyl?3,5?dimethylcyclohexane。

当环上带有两个或两个以上取代基时,如分子有反轴对称性,构型用顺反表示,分子没有反轴对称性,构型用R,S表示。例如:

H3CCH3HCH3H3CHHHH3CHHCH3顺?1,2?二甲基环丙烷cis?1,2?dimethylcyclopropane564(1S,2S)?1,2?二甲基环丙烷(1S,2S)?1,2?dimethylcyclopropane(1R,2R)?1,2?二甲基环丙烷(1R,2R)?1,2?dimethylcyclopropane546Cl12

Et1Cl3Et3Me2BrMeBr(1S,3S)?1?甲基?1?乙基?3?氯?3?溴环己烷(1S,3S)?1?bromo?1?chloro?3?ethyl?3?methylcyclohexane

环上带有三个或更多基团时,若用顺、反表示构型,要选用一个参照基团,通常选用1位的基团为参照基团,用r?1表示,放在名称的最前面。例如:

CH2CH3CH3中文名称: r?1, 反?1,3?二甲基?顺?5?乙基环己烷英文名称: r?1,ethyl- cis?3- trans???dimethylcyclohexaneCH3

4桥环烷烃的命名

桥环烷烃(bridged hydrocarbon)是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃,共用的碳原子称为桥头碳(bridgehead carbon),两个桥头碳之间可以是碳链,也可以是一个键,称为桥。将桥环烃变为链形化合物时,要断裂碳链,如需断两次的桥环烃称为二环(bicyclo),断三次的称三环(tricyclo)等等,然后将桥头碳之间的碳原子数(不包括桥头碳)由多到少顺序列在方括弧内,数字之间在右下角用圆点隔开,最后写上包括

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桥头碳在内的桥环烃碳原子总数的烷烃的名称。如桥环烃上有取代基,则列在整个名称的前面,桥环烃的编号是从第一个桥头碳开始,从最长的桥编到第二个桥头碳,再沿次长的桥回到第一个桥头碳,再按桥渐短的次序将其余的桥编号,如编号可以选择,则使取代基的位号尽可能最小:

8765123564712635127434二环[1.1.0]丁烷bicyclo[1.1.0]butane二环[3.2.1]辛烷bicyclo[3.2.1]octane

2,7,7?三甲基二环[2.2.1]庚烷2,7,7?trimethylbicyclo[2.2.1]heptane三环[2.2.1.02,6]庚烷tricyclo[2.2.1.02,6]heptane如上式三环烃中,在2,6位中间无碳原子,因此用零表示,在零的右上角标明位号,位号中间用逗号隔开。

对于一些结构复杂的桥环烷烃,常用俗名。

立方烷cubane金刚烷amadantane

5 螺环烷烃的命名

螺环烷烃(spirocyclic hydrocarbon)是指单环之间共用一个碳原子的多环烃,共用的碳原子称为螺原子(spiro atom)。螺环的编号是从螺原子上的小环开始顺序编号,由第一个环顺序编到第二个环,命名时先写词头螺,再在方括弧内按编号顺序写出除螺原子外的环碳原子数,数字之间用圆点隔开,最后写出包括螺原子在内的碳原子数的烷烃名称,如有取代基,在编号时应使取代基位号最小,取代基位号及名称列在整个名称的最前面:

125346728137109H3C456螺[4.5]癸烷spiro[4.5]decane螺[5.5]十一烷spiro[5.5]undecane4?甲基螺[2.4]庚烷4?methylspiro[2.4]heptane

螺[5.5]十一烷分子对称,可合并命名,称为螺[二环己烷](spirobicyclohexane)。

三、烯烃和炔烃的命名

1. 烯基、亚基和炔基

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(1)烯基

烯烃去掉一个氢原子,称为某烯基(?enyl)。烯基的编号从带有自由价(free valence)的碳原子开始,烯基的英文名称用词尾“enyl”代替基的词尾“yl”。下面是三个烯基的普通命名法和IUPAC命名法。

CH3CH2普通命名法:CHCH3CHCHCH2CHCH2烯丙基allyl2?丙烯基2?propenylCH2C乙烯基vinyl乙烯基ethenyl丙烯基propenyl1?丙烯基1?propenyl

异丙烯基isopropenyl1?甲基乙烯基1?methylethenylIUPAC命名法:(2). 亚基

有两个自由价的基称为亚基(?ylidene或?ylene)。有两种类型。R2C= 型亚基英文命名用词尾“ylidene”代替基的词尾“yl”。例如:

H2C亚甲基methylidene(CH2)nCH3CH亚乙基ethylidene(CH3)2C亚异丙基isopropylidene

(n ? 1, 2, 3...)型亚基英文用词尾“ylene”代替基的词尾“yl”。中文命名要在

名称前标上两个自由价原子的相对位置。例如:

CH2亚甲基methyleneCH2CH21,2?亚乙基ethyleneCH2CH2CH21,3?亚丙基trimethylene

以上两种亚基的名称在普通命名法和IUPAC命名中均适用。

(3) 炔基

炔烃去掉一个氢原子即得炔基,词尾用ynyl代替相应烷基的词尾yl,如:

HCC乙炔基ethynylH3CCC1?丙炔基1?propynyl丙炔基(普通命名法)HCCCH22?丙炔基2?propynyl炔丙基(普通命名法)

2 烯烃和炔烃的系统命名

(1)单烯烃和单炔烃的系统命名 单烯烃的系统命名可按下列步骤进行:

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