发布时间 : 星期五 文章分析化学武大第五版思考题答案更新完毕开始阅读642640e5492fb4daa58da0116c175f0e7dd11912
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应，即由于Zn2+与NH3生成络合物而产生了络合效应，从而使lgK’ZnY值减小。
6.答：因为在此体系中只有Cu2+能与NH3形成络合物，所以lgK’CuY受络合效应的影响，而αCu(NH3)与NH3浓度有关,NH3 浓度大，αCu(NH3)增大，则lgK’当[NH3]ep=10-3mol·L-1时，由于CuY减小，α
Y(H)=0.45
CCuK`CuY?107(lg
CMgK`MgY lgαCu(NH3)=2.46 lgKMgY=8.70 lgKCuY=18.80)
lgK’CuYCCu>6 lgK’MgYCMg>6所以可形成两个突跃。
当[NH3]ep=0.2 mol·L-1时，lgαCu(NH3)=11.03 lgK’CuY=7.32
CMgK`MgYCMgK`MgY?10但lgCMgK’MgY>6 lgCCu K’CuY≈6，所以Mg2+、Cu2+被
一次滴定，只能形成一个突跃。
7.答：当加入的CuY与PAN 及Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应：。CuY+ PAN+ Ca2+=CaY+Cu-PAN
CuY 是红色，PAN是黄色， Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出Cu2+，使PAN游离出来： Cu-PAN+Y= CuY+PAN
溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY并不影响滴定结果。 8.答：萘酚绿B在滴定过程中不发生颜色变化，只起衬托终点颜色的作用。
9.答：Fe3+由于发生水解而消耗OH-，使测定结果偏高，甚至析出沉
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淀使滴定无法进行。加入Ca-EDTA可消除Fe3+的干扰。因其它三种掩蔽剂是酸或是碱，都会对酸碱滴定产生干扰。
10.答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2 +时的碱介质中可用来掩蔽Fe3+。抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物，另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。
11.答：因为在pH=3时，Fe3+已经开始水解生成Fe(OH)3沉淀，当将pH上调到6的过程Fe3+已沉淀，而使滴定无法进行。
12.答：用（3）中方法标定EDTA溶液的浓度最合适。因（1）中使用的基准物质与被测物为同一种物质；（2）中测定时的酸度与测定样品时的酸度一致；（3）中测定使用的指示剂与测定样品时使用的指示剂相同，这样可以使许多测定误差如指示剂变色点与化学计量点不一致引起的误差、酸度对lgK’ZnY的影响等均可相互抵消。因此, 用（3）中方法标定浓度最合适。
13.答：消耗EDTA的体积不相同。在pH=10.0的氨性缓冲
溶液中测定Zn2+时，产生的误差大。因为此时lgK’CaY较大，
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Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物，所以Ca2+一同被滴定，产生较大的误差。而在pH=5.5时测定，由于有较大的酸效应，lgK’CaY小，故Ca2+与EDTA生成的络合物不稳定，所以Ca2+被滴定的程度低，故产生误差小。 14.略 15、略 16、略
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第七章 氧化还原滴定
-?1.答：a.因为?I?/I???Br,所以I首先与氯水反应生成I2，其被萃取?/Br22进CCl4层显紫色。
?'b、 因为Cu++I- =CuI沉淀，使?Cu升高，故Cu2+能将I-氧化为I2。 2?/Cu?+++?'?'c、因为?As与[H]有关，而基本不受[H]影响。当[H]降至??(V)/As(III)I/I210-8.0 mol·L-1时，
?'?',所以?As(V)/As(III)??I/I?2I2 能将AsO33-氧化成
3--?'?'AsO43-；当[H+]=1mol· L-1时，?As，所以AsO 能将I氧??4?(V)/As(III)I/I2化成I2。
d.由于产生了诱导效应。即Fe2+与KMnO4的反应诱导加速了Cl- 与KMnO4 的反应。 e.自催化反应
f、14H++ Cr2O72-+6 I-=3 I2+2 Cr3++7H2O 2 S2O32-+ I2=2 I-+S4O62-
因为在终点时Na2S2O3将蓝色的I2-淀粉中的I2还原成无色的I-，使I2-淀粉的蓝色消失，显出Cr3+的绿色。
g、放置后出现蓝色，是因为空气中的O2将I2氧化成I-；若立即出现蓝色，则是所加KI的量不够。
2.答：增加溶液的离子强度，?Fe3?比?Fe2?降低的幅度大，所以
?'??Fe3?/Fe2???Fe3?/Fe2??0.059lg?Fe3?3??Fe?Fe降低。加入PO43-后，由于HPO42-能与
2?Fe3+形成络合物，因此使Fe3+有了副反应，所以
?'??Fe3?/Fe2???Fe3?/Fe2??0.059lg?Fe3?3??Fe?Fe降低，加入F-的情况与PO43-的类似，由
2?