发布时间 : 星期日 文章2020版高考化学新课标大二轮专题辅导与增分攻略专题强化训练20+物质结构与性质(选考)+Word版含解析更新完毕开始阅读63b949b4d8ef5ef7ba0d4a7302768e9951e76e20
不易给出孤电子对，故在配合物Ni(CO)4中，配体CO中提供孤电子对的是C原子而不是O原子；Ni(CO)4分子中σ键个数为1×4＋4＝8，π键个数为2×4＝8，所以σ键与π键个数之比为1∶1。(2)①ClO－47＋1－2×4中氯原子的价层电子对数为4＋＝4，没有孤电子对，故
2其空间构型是正四面体。②等电子体是指原子总数相同，价电子总数相同的分子、离子或原子团，与ClO－4互为等电子体的一种分子和一
－种离子分别为CCl4和SO24。(3)①根据化合物中各元素化合价代数
和为零的原则可知碳酰肼中氮元素的化合价为－2，碳酰肼中C原子采取sp2杂化。(4)②Ni2＋位于晶胞顶点及面心，晶胞中Ni2＋数目a＝11
8×＋6×＝4，以顶点Ni2＋进行分析，与之距离最近的O2－位于棱82心且关于Ni2＋对称，故Ni2＋的配位数b＝6，与之距离最近的Ni2＋位于面心，每个顶点为12个面共用，则与之距离最近的镍离子数目c＝12，故a∶b∶c＝4∶6∶12＝2∶3∶6。
[答案] (1)电负性O>C，O原子不易给出孤电子对 1∶1
3－－(2)①正四面体 ②CCl4(或SiF4等) SO24(或PO4等)
(4)①HClO的酸性小于HClO4，非羟基氧的个数越多，Cl的正
电性越高，导致Cl—O—H中O的电子向Cl偏移，越容易电离出H
＋
②2∶3∶6
2．(2019·保定联考)磷、硼及其化合物在新材料、工农业生产等
方面用途很广。请回答下列问题：
(1)基态磷原子中电子占据的最高能层符号为________，其中能量最高的电子的电子云在空间有________个伸展方向，原子轨道呈________形。
(2)单质磷与Cl2反应，可以生成PCl3和PCl5，PCl3中各原子最外层均满足8电子稳定结构，其分子的空间构型为________，写出一种与PCl3互为等电子体的分子或离子的化学式________。PCl5中P原子与5个Cl原子之间均形成σ键，分子呈立体对称结构，则P原子与Cl原子之间形成的共价键键角有90°、120°和________。
(3)研究表明，一种含B钠盐(Na2[B4O5(OH)4]·8H2O)的阴离子结构单元是由两个H3BO3和两个[B(OH)4]－缩合而成的双六元环，结构简式如图1所示，该阴离子由极性键和配位键构成，请在图1中用“→”标出其中的配位键。该阴离子可通过________相互结合形成链状结构。
(4)在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，一层镁一层硼相间排列。图2是该晶体微观结构中取出的部分原子沿z轴(z轴向上)方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，则硼化镁的化学式为________。
(5)磷化硼(BP)晶胞如图3所示，在BP晶胞中B原子的堆积方式为________________________，当晶胞参数为a pm时，磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离为________________________cm。
[解析] (1)基态P原子核外电子占三个能层K、L、M，M为最高能层；其中3p能级上的电子能量最高，电子云在空间有3个伸展方向，电子云呈哑铃(纺锤)形。(2)PCl3中P原子采取sp3杂化，分子空间构型为三角锥形，PCl3为含4个原子、26个价电子的分子，故
2－
NF3或SO3等与PCl3互为等电子体；PCl5中P原子与5个Cl原子
之间均形成σ键，分子呈立体对称结构，此构型应为三角双锥，则P原子与Cl原子之间形成的共价键键角有90°、120°和180°。(3)B原子最外层有三个电子，可形成三个共用电子对，则中间的两个B原子分别形成的4个σ键中，各有1个是配位键，用“→”标出题图1
中的配位键为，该阴离子可通过氢键相互结
合形成链状结构。(4)根据投影可知，1个Mg原子有上下两层共12个B原子与之配位，1个B原子有上下两层共6个Mg原子与之配位，原子个数比N(Mg)∶N(B)＝1∶2，因此硼化镁的化学式为MgB2。(5)由晶胞结构可知，在BP晶胞中B原子位于晶胞的顶角和面心，故其堆积方式为面心立方最密堆积；由题图3可知，B原子、P原子之间1
的最近距离为体对角线长的，又晶胞参数为a pm，则晶胞体对角线
413a
长为3×a pm，则P原子与B原子最近距离为3×a pm×＝
44pm＝
3a
×10－10 cm。 4
[答案] (1)M 3 哑铃(纺锤)
－(2)三角锥形 NF3或SO2 3(其他合理答案也可) 180°
(3)
(5)面心立方最密堆积
氢键 (4)MgB2
3a
×10－10 4
3．(2019·长沙四校一模)元素周期表前四周期的元素a、b、c、d、e、f的原子序数依次增大。元素e的基态原子的3d轨道上有2个电子，a、c的基态原子中都有2个未成对电子，d与c同主族，f原子最外层只有1个电子，次外层的所有原子轨道均充满电子。请回答下列问题：
图1
(1)元素e在元素周期表中的位置为________；e的单质的晶胞如图1所示，该晶胞的堆积方式为________堆积。
(2)基态原子未成对电子数与b相同的前四周期元素中，除了与b同主族的元素外，还有________元素(填元素符号)。
(3)共价分子(ab)2中所有原子均满足8电子稳定结构，则(ab)2中π键与σ键个数之比为________。
(4)ec2常用作白色颜料，纳米ec2也可作催化剂，实例如图2所示。