发布时间 : 星期日 文章COD的测定（高锰酸钾法和重铬酸钾法）-高锰酸钾标准溶液配制标定及注意事项更新完毕开始阅读613d21d2a58da0116c17491f
溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。
3.倾出清夜，贮存于棕色试剂瓶中并存放于暗处，以待标定。 为了能使此反应定量的迅速进行，应控制好以下条件:
1.温度控制：反应温度70～80℃。温度超过90℃，H2C2O4部分分解导致标定结果偏高。温度过低反应速度太慢，水浴锅中的水不要开，液面上有白汽为宜。同时要保证沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面。
2.酸度控制：滴定应在一定酸度的H2SO4介质中进行，一般滴定开始时，溶液[H+]应为0.5～1mol/L左右，滴定终了时应为0.2～0.5mol/L左右。酸度过低，MnO4-会部分被还原成MnO2；酸度过高会促进H2C2O4分解，使测定结果偏高。
3.滴定速度：滴定时开始速度一定要慢，第一滴高锰酸钾褪色很慢。滴定时应待第一滴KMnO4红色褪去之后再滴入第二滴[会出现棕色浑浊现象]，若滴定速度过快，在热的酸性溶液中，滴入的KMnO4来不及和C2O42-反应而发生分解：4MnO4-+12H+====4Mn2++5O2↑+6H2O导致标定结果偏低。待滴入KMnO4反应生成Mn2+作为催化剂时，滴定才逐渐加快。但在近终点时应小心慢加。
4.滴定终点KMnO4不太稳定，这是由于空气中还原性气体及尘埃等杂质使MnO4-缓慢分解，粉红色消失，所以保持30s不退色即可认为已经到达滴定终点。
注意：
1.KMnO4颜色较深，读数时应以液面的上沿最高线为准。
2. 滴定过程中锥形瓶不烫手了说明温度过低，应拿到水浴中再次加热。 3. 出现棕色浑浊现象说明实验失败，要重新称量草酸钠。 4. 高锰酸钾易反应，衣物会染色，应注意。 思考题
1.配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？
答：KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质（如硝酸盐、硫酸盐或氯化物等），KMnO4的氧化能力强，易和水中的有机物，空气中的尘埃及氨等还原性物质作用，并能自行分解 [蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO4溶液分解]。因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2或MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。过滤时不可以用滤纸，因为滤纸有还原性。
2.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？ 答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO4
溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。
3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中？
答：因为KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端的橡皮管氧化。所以，滴定时KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。
4.用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO3或HCl调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？
答：因若用HCl调酸度时，Cl-具有还原性，会与KMnO4反应。若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解。
5.标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？
答：因KMnO4与Na2C2O4的反应速度较慢，第一滴KMnO4加入后，由于溶液中没有Mn2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。
6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？
答：棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸或盐酸羟胺洗涤液洗涤。过滤后玻璃砂漏斗及烧杯上沾有MnO2，要用硫酸/草酸过饱和溶液洗（注意不要烧手、废液要回收）。