发布时间 : 星期日 文章COD的测定（高锰酸钾法和重铬酸钾法）-高锰酸钾标准溶液配制标定及注意事项更新完毕开始阅读613d21d2a58da0116c17491f
锥形瓶，100mL。 滴定管。 1.2.4 试剂
氢氧化钠溶液（500 g/L）：称取50 g氢氧化钠(NaOH)，溶于纯水中，稀释至100 mL。 其他试剂见1.1.4.1、1.1.4.2、1.1.4.3 1.2.5 分析步骤
滴定至微红色，溶液弃去。
1.2.5.1 吸取100 mL于250 mL处理过的锥形瓶（处理方法见1.1.5.1）加入0.5 mL氢氧化钠溶液及10.00 mL高锰酸钾标准溶液（1.1.4.4）。
1.2.5.2 于沸腾水中准确加热30 min。
1.2.5.3 取下锥形瓶趁热加入5 mL硫酸溶液（1+3）及10.00mL草酸钠标准使用溶液（1.1.4.5），摇振均匀值红色褪尽。
1.2.5.4 自滴定管滴入高锰酸钾标准溶液（1.1.4.4）至微红色即为终点，记录用量V（。 1mL）1.2.5.5 按1.1.5.6计算高锰酸钾标准溶液的校正系数。
1.2.5.6 如水样须纯水稀释后测定，按1.1.5.7计算100 mL纯水的耗氧量，记录高锰酸钾标准溶液的消耗量V0。 1.2.6 计算
见1.1.6
酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，浓度标定不准确引入的误差和测定条件的酸度、温度控制不当影响反应引入的误差。因此，要消除误差，获得一个相对的准确测定值，必须要解决好以下几点：
1. 配制较稳定0.1mol/L的高锰酸钾溶液。 2.准确标定0.1mol/L的KMnO4溶液的浓度。 3.严格控制测定条件，使结果准确可靠。
高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与所用蒸馏水的纯度、溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。操作步骤应按《水和废水分析方法》（第4版）的规定进行。应注意以下几个问题：
(1) 配置CODMn试剂要求用新鲜的蒸馏水，最好用重蒸水（不含还原性物质的水即：将1L蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mL硫酸和少量高锰酸钾溶液，蒸馏。弃去100mL初溜液，余下溜出液贮于具玻璃塞的细口瓶中。）或超纯水，而不能用去离子水。因为去离子水中含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，不宜用于配置有机物质分析的试液。离子交换处理能除去原水中绝大部分盐类、碱和游离酸，但不能完全除去有机物。如果用含有有机物的去离子水配置CODMn试液，在做水样时其本底值会偏高，影响对样品水的测定。（2）应
先标定好0.1mol/L KMnO4(1/5KMnO4)准确浓度，再根据稀释公式把浓度调节到0.01000—0.009600mol/L范围内，以减小误差。
(2) 应先标定好0.1mol/L KMnO4(1/5KMnO4)准确浓度，再根据稀释公式把浓度调节到0.01000—0.009600mol/L范围内，以减小误差
(3) 加入10.00mL的0.01mol/LKMnO4和0.01mol/L Na2C2O4时均应用滴定管加药，这样既快又准。
(4) 加热的时间应从水浴开始沸腾时计时，时间为30±2min，时间要卡准。加热时间短，测定结果偏低，加热时间长了将导致测定结果偏高。
总之，要消除酸性法测定高锰酸盐指数时的误差，必须应用符合标准的纯水，要配制和保存好草酸钠和高锰酸钾标准溶液，准确进行标定，严格控制测定条件。只有这样，才能获得一个相对的准确测定值。
2. 重铬酸钾法（K2Cr2O7） CODCr
采用重铬酸钾（K2Cr2O7）作为氧化剂测定出的化学耗氧量表示为CODcr.化学耗氧量可以反映水体受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。重铬酸钾能够比较完全地氧化水中的有机物，如它对低碳直链化合物的氧化率为80～90％，因此CODcr能够比较完全地表示水中有机物的含量。此外，CODcr测定需时较短，不受水质限制，因此现已作为监测工业废水污染的指标。
我国关于工业废水最高容许排放浓度（mg/L）规定如下：
化学耗氧量（COD） 2 重铬酸钾法(CODCr法) 2.1 原理
是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值… 2.2 范围
本方法测定COD的范围为50—500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。 2.3 仪器
2.3.1 500mL全玻璃回流装置. 2.3.2 加热装置(电炉).
2.3.3 25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等. 2.4 步骤 2.4.1 试剂
1 重铬酸钾标准溶液(c(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L)
一级标准 150 二级标准 200 三级标准 500 2 试亚铁灵指示液
3 硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定） 4 硫酸硫酸银溶液 2.4.2 测定步骤
2.4.2.1 硫酸亚铁铵标定[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]:准确吸取10.00 mL重铬酸钾标准溶液于250 mL锥形瓶中,加水稀释至110 mL左右,缓慢加入10 mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点. 2.4.2.2 测定
取20mL水样，加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流 2h,冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶. 溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量. 2.5 计算
CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V
注意1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。[HgSO4+4Cl→HgCl+SO4]
注意2、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。 注意3、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
注意4、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
注意5、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
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高锰酸钾标准溶液配制与标定
实验原理
由于高锰酸钾性质不稳定，容易分解，不容易得到很纯的试剂，所以必须用间接法配制标准溶液，一般在制备高锰酸钾标准溶液时，需加热近沸约30min，以充分氧化水中的有机杂质，并静置过夜，再除去生成的沉淀，同时保存在棕色小口瓶中避免光照，以保持溶液浓度相对稳定，不致迅速氧化。然后再用基准物质标定其准确浓度。
标定高锰酸钾溶液的基准物质有 H2C2O4·2H2O、FeSO4·7H2O、(NH4)2SO4·6H2O、As2O3
和纯铁丝等。由于前两者较易纯化，所以在标定高锰酸钾时经常采用。
本实验采用Na2C2O4标定预先配好的浓度近0.02mol/L KMnO4溶液,两者反应方程式如下： 2KMnO4＋8H2SO4＋5NaC2O4＝2MnSO4＋10CO2↑＋5Na2SO4+2K2SO4+8H2O
[2MnO4- +5C2O42-+16H+ == 2Mn2+ + 10CO2↑+8H2O]
直接称取一定质量的Na2C2O4，用少量蒸馏水溶解后，以待标定的高锰酸钾溶液滴定至终点，按如下计算式计算高锰酸钾溶液的准确浓度：
2×m(Na2C2O4)×1000
c(KMnO4)= ----------------------------------------------- 5×M(Na2C2O4)×V(KMnO4)
式中c(KMnO4) ----- 高锰酸钾的准确浓度（mol/L）； m(Na2C2O4) ----- 所称草酸钠的质量（g）
M(Na2C2O4) ----- 所称草酸钠的摩尔质量（g/mol）134g/mol V(KMnO4) ----- 所用高锰酸钾的体积（ml） 仪器及试剂
分析天平、酸式滴定管、锥形瓶、量筒。 KMnO4、草酸钠（分析纯）、3 mol/L H2SO4等； 分析步骤
0.02mol/L的高锰酸钾标准溶液的配制：称取1.58g高锰酸钾，加少量水溶解，定容至500 mL，盖上表面皿，煮沸15min（1h），冷却后于暗处静置2周（2-3天），经砂芯漏斗过滤，储存于具玻璃塞的棕色玻璃瓶内，{过滤后的溶液不允许与纸、橡皮或其他有机物质接触} 标定 称取0.13g-0.15g预先经105℃干燥1h的草酸钠三份置于150mL锥形瓶中，加40mL蒸馏水，10mL 3 mol/L H2SO4溶液〔硫酸溶液预先煮沸10～15min，并冷却至(27±3)℃〕，摇动至草酸钠溶解，慢慢加热，直到有蒸汽冒出（75-85℃）。趁热用待标定的KMnO4溶液进行滴定，开始时，速度要慢，滴入第一滴溶液后，不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合反应，当紫红色褪去后再滴入第二滴。当溶液中有Mn2+（催化剂）产生后，反应速度会加快，滴定速度也可随之加快，接近终点时，紫红色退去很慢，此时，应该减慢滴定速度，同时充分摇匀。最后滴加半滴KMnO4溶液摇匀后30s内不褪色即为达到终点。记下读数。计算KMnO4溶液的准确浓度。再将浓度调节到0.02 mol/L。 数据记录 测定次数 Na2C2O4质量/g KMnO4溶液初读数/mL KMnO4溶液终读数/mL V(KMnO4)/mL c(KMnO4)(mol/L) c(KMnO4)平均值(mol/L) 相对平均偏差 为了配制较稳定的KMnO4溶液，常采用下列措施：
1.称取1.58g的KMnO4，溶解在不含还原性物质的蒸馏水中并稀释至500mL。 2.将配制好的KMnO4溶液于90～95℃水浴中加热两小时，然后在暗处放置2～3d，使
第一次 第二次 第三次