发布时间 : 星期日 文章澶╃劧浜х墿澶嶄範鎬濊冮 - 鐧惧害鏂囧簱更新完毕开始阅读59d56abf2cc58bd63086bd32
AOHHOOONOBOHHOOONCHOOHO(1)
ON
AONCH3HOCOCH2OHCHBNCH3HOCOCH2OHCHCNCH3HOCOCH2OHCH(2)
HO
7、写出下列结构的名称。
NH
N
N
NNNCH3
HH
NNNNNNN
8、苦参中主要化学成分是什么?它们的化学结构有什么不同?如何分离? 9、(5分)生物碱的TLC用氧化铝为吸附剂,展开剂为氯仿-甲醇混合系统,如展开后有如有以下现象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾 ,应分别采取哪些方法调整?
10、某中药材中主要含有生物碱类成分,且已知在其总碱中含有如下成分: 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
11、化学方法鉴别下列各组化合物
五、简述题 1、
HHNH
N
N
NNCH3
NNNN
N
N
N
N
N
2、
O
+-NOH O OCH3黄连粗粉
EtOH温浸,浓缩
EtOH浓缩液
放置、滤过 滤液
加浓HCl、放置 黄色沉淀
OCH33、生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。
1)氮原子的杂化度:生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中,其碱性强度随杂化度升高而增强,即sp3>sp2>sp。
2)诱导效应:生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基(如烷基等)和吸电基(如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等)诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多,碱性变强;吸电基则降低电荷密度,如:碱性强弱次序是:二甲胺(pKa10.70)> 甲胺(pKa10.64)> 氨(pKa9.75)
3)诱导-场效应:生物碱分子中同时含有两个氮原子时,即使其处境完全相同,碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后,就产生一个强的吸电基团 —+NHR2 。此时,它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应:诱导效应和静电效应。前者通过碳链传递,且随碳链增长而渐降低。后者则通过空间直接作用,故又称为直接效应。二者可统称为诱导-场效应。若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时,则直接效应对其碱度的影响就更显著。若空间上相距较远,彼此受诱导-场效应的影响较小。
4)共轭效应:若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-p共轭体系时,通常情况下,其碱性较弱。生物碱中常见的p-p共轭效应主要有三种类型:苯胺型、烯胺型和酰胺型。
①苯胺型:苯胺氮原子上孤电子对与苯环p-电子成 p-p共轭体系,碱性(pKa4.58)比相应的环己胺(pKa10.14)弱的多。 ②烯胺型:通常烯胺化合物存在以下平衡:
③酰胺型:若氮原子处于酰胺结构中,由于氮原子孤电子对与酰胺羰基的p-p共