发布时间 : 星期日 文章天然产物复习思考题更新完毕开始阅读59d56abf2cc58bd63086bd32
3、
4、
5、（1）Feigl的反应；醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化
合物。
（2）无色亚甲蓝显色试验；无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。
（3）Borntrager反应；在碱性溶液中，羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。
（4）Kesting-Craven反应；当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，呈蓝绿色或蓝紫色，可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。 （5）与金属离子的反应；蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果核上只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上，显橙黄色至橙色；如已有一个α-OH，并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红色至红色，在对位则显紫红色至紫色。
6、醌类化合物多具有酚羟基，呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目
及位置不同，酸性强弱也不一样。一般规律如下：
（1）带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。
（2）如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上，属插烯酸结构，酸性与羧基类似。 （3）由于α-羟基蒽醌中的OH与C＝O 形成分子内氢键，β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。α-羟基蒽醌的酸性较弱，不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。 （4）羟基数目越多，酸性越强。随着羟基数目的增加，无论α位或β位，其酸性都有一定程度的增强。
蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个以上α-OH＞含一个α-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物：用碱性不同的水溶液（5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液）依次提取，其结果为酸性较强的化合物（带COOH或二个β-OH）被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物（带一个β-OH）被碳酸钠提出；酸性更弱的化合物（带二个或多个α-OH）只能被1%氢氧化钠提出；酸性最弱的化合物（带一个α-OH）则只能溶于5%氢氧化钠。
7、
OOCH3OCH3CH3OHOOHCOOHO
丹参酮ⅡA 大黄酸
OOHOHO
茜草素
大黄酸的显色反应
（1）Mg(AC)2反应：橙红色 （2）Borntrager反应：红色
8、蒽醌母核可划分成具有苯甲酰基结构的部分和具有醌样结构的部分。苯甲酰基结构部分给出第II和IV峰，醌样结构部分给出第III和V峰。5个吸收谱带范围大致如下：230nm左右（第Ⅰ峰）、240～260nm（第Ⅱ峰）、262～295nm（第Ⅲ峰）、305～389nm（第Ⅳ峰）、400nm以上（第Ⅴ峰）。
复习思考题（五）
三、判断对错
1、能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。 2、能与镁盐显色的化合物一定是黄酮类化合物。 （）
3、黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系、助色团（OH、OCH3 等）取代的种类、数目以及取代位置有关。（）
4、黄酮及黄酮醇类UV光谱谱形相似，但带Ⅰ位置不同。（）
5、一般情况下，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不具有交叉共轭体系或共轭体系短，故不显色或显微黄色。（）
6、3`-OH黄酮能与硼酸反应生成亮黄色。（）
7、纸层析分离黄酮类化合物，以8%HAC水溶液展开时，苷元Rf值大于苷的Rf值。（） 8、与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。（）
9、纸层析分离黄酮类化合物，以8%HAC水溶液展开时，苷Rf值小于苷的Rf值。（） 10、黄酮苷类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于氯仿等有机溶剂中。（） 11、具有邻二酚羟基的黄酮类成分可被醋酸铅沉淀。（） 12、NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较强的一种还原剂。（）
13、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若C环上无羰基的是橙酮类。（）
14、类化合物的甲醇溶液在200～400nm的区域内存在三个主要的吸收带。（） 15、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOMe时带I出现40～60nm红移，则该化合物有3-OH（） 1、× 2、× 3、? 4、? 5、? 6、× 7、× 8、× 9、? 10、× 11、? 12、? 13、× 14、× 15、× 四、填空题
6、有一黄色针晶，FeCl3反应为绿褐色，HCl-Mg粉反应红色，Molish反应阳性，氯氧化锆试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色（1），此针晶为（2）类化合物。 7、黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带Ⅰ在（3）区间，由（4）所引起；带Ⅱ在（5）之间，起因于（6）引起的吸收。 8、黄酮类化合物结构中大多具有（7），故显一定的酸性。 9、锆盐-枸橼酸反应常用于区别（8）和（9）黄酮。 10、
黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的（10）因有未共享电子对，故表现出微弱
的碱性，可与强无机酸生成洋盐。 6、槐米的主要成分是（11）
7、银杏叶的主要有效成分是（12）和（13）。
8、某中药中含有黄酮类成分，加入2%二氯氧锆甲醇溶液可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色减褪，示有（14）。
9、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上；C环为五元环的是（15）；C环开环的是（16）