发布时间 : 星期一 文章天然产物复习思考题更新完毕开始阅读59d56abf2cc58bd63086bd32
五、简述题
1、影响苷键酸催化裂解的因素有哪些？ 2、完成下列反应
OORIO4-（ ） BH4-（ ） H+（ ）＋（ ）＋（ ） 3、说明苷键四种催化水解的不同特点。 1、① 苷键原子对酸水解的影响：酸水解易难顺序为: N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 ② 糖对酸水解的影响：
a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。 b 酮糖苷较醛糖苷易水解。
c 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。 d 2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。 ③ 苷元对酸水解的影响： a芳香族苷较脂肪族苷易水解。
b苷元为小基团——苷键横键比竖键易水解，即e > a 苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解，即a > e
2、
OHOORIO4-OORCHOCHOCH2OHBH4-OHOORCH2OHCH2OHCHOHCHOH3、酸催化水解反应 ：酸催化水解是苷键先质子化，然后断键生成糖阳离子中间+CHOH+ROH2CHOH2体，然后在水中溶剂化而成糖。因此，苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷、酚苷、烯醇
+苷、β-吸电子基取代的苷酶催化水解：酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，苷元不发生结构变化，且又能获得有关苷键构型情况 氧化开裂法：用过碘酸氧化邻二醇，使苷类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类（如人参皂苷）。
复习思考题（四）
四、填空题
4、蒽醌类是指具有（1）基本结构的化合物的总称。 5、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（2）个吸收峰。 四、填空题
O（1）
O（2）5
五、简述题
1、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。
OHOOHOHOOHCOOHOA 大黄酸OHOHOHOB 大黄酚OCH3OOCH3CH3OOCH3CH3OC 决明蒽醌OD 决明蒽醌甲醚CH3
萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化黄色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶（ ）1
Na2CO3液酸化黄色沉淀NaOH液橙黄色结晶酸化（ ）黄色沉淀2
丙酮重结晶金黄色结晶（ ）3
重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液1%NaOH乙醚液浓缩结晶丙酮重结晶橙黄色结晶4 （ ）乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇
2、某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，试设计一个适合于生产的提取分离工艺。
OHOOHCOOHOHOOHOHO甲HOO乙CH3
OHOOHOCH3O丙O丁
3、止血药血当归的根茎中含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类成分及其
苷，另含有糖类、蛋白质等成分，试设计一个提取分离大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的流程。并写出大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的化学结构。 4、虎杖根中主要含有下列成分，设计提取分离流程。
1. R1＝H R2＝COOH 2. R1＝CH3 R2＝H 3. R1＝CH3 R2＝OH 4. R1＝OCH3 R2＝CH3
5、醌类化合物有哪些重要显色反应？
6、醌类化合物的酸性大小与结构有何关系？ 7、丹参醌Ⅱ、大黄酸、茜草素的结构分别是什么？大黄酸具有哪些显色反应？ 8、蒽醌类化合物的紫外光谱？ 五、简述题
1、（1）A（2）C（3）B（4）D
2、该中药的乙醇浸膏用乙醚溶解，过滤，滤液用5%碳酸氢钠萃取，取乙醚层，将该乙醚层用5%碳酸钠萃取，取水层，酸化，得黄色结晶就是乙。
样品干燥后粉粹 萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化 黄 色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶（ ）Na2CO3液酸化黄色沉淀重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液 1%NaOH乙醚液浓缩 NaOH液橙黄色结晶酸化（ ）黄色沉淀丙酮重结晶金黄色结晶（ ）
结晶丙酮重结晶橙黄色结晶（ ）乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇