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《物理化学》学习辅导材料之二
电解质溶液和可逆电池的电动势及其应用
一、判断题：
（ ）1. 设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b,离子平均活度因子为γ±，则其离子平均活度
a??34??b/b?。
（ ）2. 0.005 mol· kg-1的BaCl2水溶液，其离子强度I = 0.03 mol· kg-1。 （ ）3. AlCl3水溶液的质量摩尔浓度若为b，则其离子强度I等于6b。
（ ）4. 电解质溶液与非电解质溶液的重要区别是电解质溶液中含有由电解质离解成的正负离子。
（ ）5. 离子迁移数t+ + t- ＜1 。
（ ）6.离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。
（ ）7. 无限稀薄时，HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同单位电场强度下，三种溶液中的Cl-迁移数相同。
（ ）8. 在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。
（ ）9. 在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率的变化不一定增大。 （ ）10. 恒温下，电解质溶液的浓度增大时，其电导率增大，摩尔电导率减小。 （ ）11. 原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，ΔG =0。 （ ）12. 原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。
二、填空题
1. 等体积的0.05 mol?kg-1的LaCl3水溶液及0.05 mol?kg-1的NaCl水溶液混合后，溶液的离子强度I=??????????。
2. K2SO4水溶液质量摩尔浓度b=0.01mol?kg-1，?±=0.71，则a±=????????????。 3. 25℃时，AgCl饱和水溶液的电导率为3?41?10-4S·m-1，所用水的电导率为1?60?10-4 S·m-1。则AgCl的电导率为___________。
4. 浓度为m的Al2(SO4)3溶液中正、负离子的活度系数分别为γ+和γ-，则：离子平均活度系数γ±=_________，离子平均质量摩尔浓度m±=________，离子平均活度a±=________。
??5. 已知 ?m(H+) =349.82×10-4S · m2· mol-1，?m(Ac-) = 40.9×10-4S · m2· mol-1，而实验测
得某醋酸溶液的?m(HAc)=5.85×10-4S · m2· mol-1，此溶液中醋酸的电离度α =__________。
6. 在温度一定和浓度比较小时，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率κ________，摩尔电导率?m____________。（增大、减小或不变）
7. 电导率κ = Kcell /R，电导率κ与电导池常数Kcell的关系为________。（正比、反比、无关）
8. 在电解质溶液中独立运动的粒子是_________。
9. 电导滴定不需要_________，所以对于颜色较深或有混浊的溶液很有用。
?10. ?m和?m数值的大小差别是因为弱电解质部分电离与全部电离产生的______不同
造成的。
11. 电池Pt(s)|Cl（|HCl（0.1 mol·kg?1）| Cl（|Pt(s)的负极反应?????????????????，2p1）2p2）
正极反应????????????????????，电池反应????????????????????，若p1? p2，则此电池电动势????????0(选填>，< 或=) 。
12. 原电池的电动势常用__________进行测定，而不能用_V特表_或_万用电表 直接测定。
三、选择题：
1．电解质分为强电解质和弱电解质，在于（ ）。
A. 电解质为离子晶体和非离子晶体 B. 全解离和非全解离 C. 溶剂为水和非水 D. 离子间作用强和弱
2. 质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子(系数)为?±的MgSO4溶液的活度aB为：（ ）。
2223A. ??b/b B . 2??b/b C.8??b/b D. 4??b/b
????4????3. 0.001 mol · kg-1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为（单位：mol · kg-1）（ ）。 A. 6.0×10-3 （B）5.0×10-3 （C）4.5×10-3 （D）3.0×10-3 4. 电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（ ）。
A. 浓度增大，离子强度增大 B. 浓度增大，离子强度变弱
C. 浓度不影响离子强度 D. 随浓度变化，离子强度变化无规律 5. 无限稀薄的KCl溶液中，Clˉ离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：( )。 A. 0.505 B. 0.495 C. 67.5 D. 64.3
6. 通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是（ ）。 A. Λm?MgCl2??2Λm??1??1?MgCl2? B. 2Λm?MgCl2??Λm?MgCl2? ?2??2?C. Λm?MgCl2??Λm?1?1?MgCl2? D. Λm?MgCl2??2Λm?MgCl2?
2?2?7. 在25℃无限稀薄的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ）。
A. La3+ B. Mg2+ C. NH4+ D. H+
8. CaCl2的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀薄摩尔电导率的关系为（ ）。
1??ΛmCa2? ? ΛmCl- 21?-??2??-??2? C. Λm?CaCl2??Λm?Ca? ? 2Λm?Cl? D. Λm?CaCl2??ΛmCa ? ΛmCl
2A. Λm?CaCl2??ΛmCa???2?? ? Λ?Cl? B.
?m-??CaCl2??Λm????????9. 298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是（ ）。
A. Fe3+ B. Mg2+ C. NH4+ D. H+
10. 质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度α±与离子平均活度系数?±及m之间的关系为（ ）。 A. α±=?±·m B. α±= 41/4?±·m C. α±= 4?±·m D.
= 21/4?±·m
11. 电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而（ ）。
A. 减小 B. 增大 C. 先减小后增大 D. 先增大后减小 12. 298 K，当 H2SO4溶液的浓度从 0.01 mol·kg-1 增加到 0.1 mol·kg-1时，其电导率 k 和
摩尔电导率 ?m将： ( ) A . k减小，?m增加 B. k增加，?m增加 C. k减小，?m减小 D. k增加，?m减小
13. 若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：( )
A. 正向进行 B. 逆向进行 C. 不可能进行 D. 反应方向不确定 14. 某电池反应为 2 Hg(l)＋O2＋2 H2O(l)＝2 Hg2+＋4OH -，当电池反应达平衡时，电池的电动势E必然是（ ）。
A. E >0 B. E =E? C. E <0 D. E =0
15. 13． 有两个电池，电动势分别为E1和E2（ ）。
Pt│H2(p?)│KOH (0.1 mol·kg-1)│O2(p?)│Pt E1 Pt│H2(p?)│H2SO4 (0.0l mol·kg-1)│O2(p?)│Pt E2 比较其电动势大小（ ）。
A. E1< E2 B. E1> E2 C. E1= E2 D. 不能确定
16. 某电池在 298 K，标准压力下可逆放电时，放出 100 J 的热量，则该电池反应的焓变值?rHm为（ ）。
A. 100 J B. > 100 J C. < -100 J D. –100 J
17. 原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（ ）。
A. ΔrHm B. 零 C. TΔrSm D. ΔrGm 18. 反应 Cu2+(a1)→Cu2+(a2), 已知 a1>a2, 可构成两种电池（ ）。 （1） Cu(s)│Cu2+( a2)‖Cu2+( a1)│Cu(s)
（2） Pt│Cu2+( a2)，Cu+(a＇)‖Cu2+( a1)，Cu+(a＇)│Pt 这两个电池电动势 E1与E2的关系为（ ） 。
A. E1＝E2 B. E1＝2 E2 C. E1＝E2 D. 无法比较
四、计算题：
化学反应动力学
一、判断题：