发布时间 : 星期六 文章分析化学复习资料公式更新完毕开始阅读50d07d4a336c1eb91a375dae
离群值的检验方法：
（1）Q 检验法：设有n个数据，其递增的顺序为x1,x2,…,xn-1,xn，其中x1或xn可能为
离群值。
Q?当测量数据不多（n=3~10）时，其Q的定义为 具体检验步骤是：
1） 将各数据按递增顺序排列；2）计算最大值与最小值之差；3）计算离群值与相邻值之差； 4） 计算Q值；5）根据测定次数和要求的置信度，查表得到Q表值；6）若Q >Q表，则舍去可疑值，否则应保留。
（2）G检验法： 1）计算包括离群值在内的测定平均值；2）计算离群值与平均值 之差xx的绝对值 X离群?XG?3）计算包括离群值在内的标准偏差S4）计算G值。 S5）若G > Gα,n ，则舍去可疑值，否则应保留 X离群?X相邻Xmax-Xmin（2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值d??x-xii?1nn
（3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:dr?nd?100% x（4）标准偏差S??(x?x)ii?12n?1
（5）相对标准偏差（RSD, 又称变异系数CV ）RSD?Sx?100%（必考相关大题）
一、偶然误差的正态分布 (x??)2?12偶然误差符合正态分布, 正态分布的概率密度函数式： y?f(x)?e2??2?为了计算和使用方便，作变量代换
u2 ?1x???y?f(x)?e2令u?
?2??
u2 ?1e2 即y ??(u)?2?（二）平均值的置信区间
我们以x为中心，在一定置信度下，估计μ值所在的范围(x?tSx)称为平均值的置信区间: ??x?tSx?x?n四、显著性检验
（一） F检验：比较两组数据的方差（S2），确定它们的精密度是否存在显著性差异，用于
判断两组数据间存在的偶然误差是否显著不同。(用来做什么？考点)
检验步骤：
S12计算两组数据方差的比值F， F?2(S1?S2)tSS2查单侧临界临界值F?,f1,f2比较判断:
两组数据的精密度不存在显著性差别，S1与S2相当。 F?F,f1,f2 a 两组数据的精密度存在着显著性差别，S2明显优于S1。
（二）t 检验：将平均值与标准值或两个平均值之间进行比较，以确定它们的准确度是否存
在显著性差异，用来判断分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差。（用来做什么？考点）
注意：要检查两组数据的平均值是否存在显著性差异，必须先进行 F 检验，确定两组数据的精密度无显著性差异。如果有，则不能进行 t 检验。 二、沉淀的溶解度及影响因素
1. 同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象
沉淀剂用量： 一般 —— 过量50%～100%为宜，非挥发性 —— 过量20%～30% 2. 异离子效应（盐效应）：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。 如：弱酸盐沉淀的溶解度受溶液的pH值影响很大，溶液[H＋ ]大，沉淀溶解度增大。 4. 配位效应：配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象 )（二）滴定度:TA/B指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量（g/ml) （A指滴定剂，B指待测物）
滴定剂的量浓度与滴定度的换算 bbCAMBn?nT??BAaA + bB = cC + dD A/Baa1000第三节 滴定分析中的计算 一、基本计算公式
3. 滴定度 ( mbcAMBBg)TA/B(g/ml)?T(g/ml)?? B ? T A / B V VA(ml)＜＝＞ mA或 A/Ba10004.化学反应计量关系
nBbb?aA + bB = cC + dD n??nABnAaa
m(g)?B?B5.质量分数
mS(g)
mB6. 质量浓度 ?B??B的单位：g/L，mg/ml，?g/ml等VS
7. 被测物质含量的计算 被测组分的含量是指被测组分（mA）占样品质量（S）的百分比
acT?VT?MA（1）直接滴定法
A％???100％ tS?1000（2）返滴定法
t1a［（cV）T1-（cT）T2]??MA
t2t1A％??100％
S?1000
二、酸碱溶液中各型体的分布
（一）分布系数：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度所占的比例，以?i表示
F?Fa,f1,f2?i??i? 式中：i为某种型体
c（二）弱酸（弱碱）各型体的分布系
?H????A-?一元弱酸 C?HA?AKa??HA? ??A??Ka?HA??H?? ?HA?A?HA??A?1CH??KaCH??Ka
C?H2A?HA?A
（三）水溶液中酸碱平衡的处理方法 1、质量平衡（物料平衡）：在一个化学平衡体系中，某一组分的分析浓度等于该组分各种
存在型体的平衡浓度之和，称为质量平衡
??2?C mol/L Na2CO3溶液的质量平衡式 Na?2C和?H2CO3??HCO3?CO3?C2、电荷平衡：在一个化学平衡体系中，正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等，称为
电荷平衡
????2?C mol/L Na2CO3 水溶液的电荷平衡式： Na?H?OH?HCO3?2CO33、质子平衡：酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数等于碱得到的质子数，称为质子平衡
质子参考水准：能参与质子交换的组分的初始形态以及溶剂水。 例：写出Na(NH4)HPO4水溶液的质子条件式
得质子产物 参考水准 失质子产物
-H+
+
NH4 —→ NH3
+H+
--H+ H2PO4 ←— 3- 2-+2H
???????????????????????????????? HPO4 —→ PO4H3PO4 ←—+
+ +
+H-H HO(H) ←— HO —→ OH-
+
+
3?H?H2PO?2?H3PO4???NH3??PO4?OH?
-三、酸碱溶液中pH的计算
??4???3
?2
????（1）当CaKa≥20Kw ，同时Ca/Ka≥500时，最简式： H-
????caKa（2）弱酸HA（浓度为Ca mol/L）与共轭碱A（浓度为Cb mol/L）的PH计算
++
当Ca≥20[H], Cb≥20[H]时 ?H???CaKaCb CbpH?pKa?lgCa
（四）混合指示剂：混合指示剂是把两种或两种以上试剂混合，利用它们颜色的互补性，使终点颜色变化更鲜明，变色范围更窄。
定义：由于指示剂的变色不恰好在化学计量点而使滴定终点和化学计量点不相符合所致的相对误差，也称滴定误差（TE）；常用百分数表示。
(?OH??ep??H??ep)Vep一、强酸强碱滴定的终点误差： TE??100%CVspsp
式中：[OH]、[H]分别为滴定前的原始浓度；Csp、Vsp为化学计量点时被测物的实际浓度-+
和体积；Vep为滴定终点时溶液的体积，因Vsp≈Vep，带入上式，得
epTE?100%
Csp二、弱酸（碱）的滴定终点误差
?HA?epOH?H?强碱滴定一元弱酸
TE?（??HA）?100%（?HA???）CepCepH?Ka
?B?epH?OH-TE?（??B）?100%（?B??）CepCepOH-?Kb?OH???H????ep????强酸滴定一元弱碱
?pX??pX滴定误差也可用PH按林邦误差公式直接计算 TE?10?10?100%CKt
(Kw?1)Kt式中：pX为滴定过程中发生变化的参数，如pH或pM；△pX为终点pXep与计量点pXsp之差；△pX=pXep—pXsp；Kt为滴定反应平衡常数即滴定常数，c与计量点时滴定产物的总浓度Cep有关。 用双指示剂法判断混合碱试样的组成：
有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCL V1 mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCL V2 mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。 （1）V1 > 0， V2 = 0 NaOH （2）V2 > 0， V1 = 0 NaHCO3 （3）V1 = V2 Na2CO3
（4）V1 > V2 > 0 NaOH + Na2CO3 （5）V2 > V1 > 0 Na2CO3 + NaHCO3 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）：以铬酸钾为指示剂的银量法。 1. 原理
SP前：Ag??Cl??AgCl?（白色）Ksp?1.6?10?10，溶解度S?1.3?10?5 2?EP：2Ag??CrO4?Ag2CrO4?（砖红色）Ksp?1.2?10?12,溶解度S?6.7?10?4。
（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）：以铁铵钒 NH4Fe(SO4)2 · 12H2O 为指
示剂的银量法。
1. 原理
Ag??SCN??AgSCN?（白色）Ksp?1.1?10?12直接滴定 SP前：?EP：Fe3??SCN??FeSCN2（红色）,K?138
剩余滴定
Ag?(剩余）?SCN??AgSCN?（白色）SP前：Ag?(过量）?Cl??AgCl?（白色） ?EP：Fe3??SCN??FeSCN2（淡红色）
（三）吸附指示剂法：以吸附指示剂确定滴定终点的银量法。 1. 原理
AgNO3标液滴定NaCl，以荧光黄（HFl）为指示剂
+－
终点前 HFI ==== H + FI
-- Cl过量 AgCl·Cl┇M+
+
终点时 Ag稍过量 AgCl·Ag+
+－－
AgCl·Ag + FI ===== AgCI·Ag＋┇FI 黄绿色 淡红色
? 配位滴定对反应的要求：配位比恒定；配合物稳定性高；反应迅速； 有适当方法确定
终点。
? 配位剂种类：无机配位剂, 有机配位剂
? 配位滴定最常使用的是氨羧配位剂（使用最广的是乙二胺四乙酸EDTA）