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物理化学解题指导
(4)cN只能小于cM,0。正确的是：（ ）。
(A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ； (C) (1)(4) ； (D) (3)(4) 。 20． 一级平行反应 A ??C速率常数k与温度T的关系如图所示，下列正确的是( )。
(A) E1?E2，A1?A2； (B) E1?E2，A1?A2； (C) E1?E2，A1?A2； (D) E1?E2，A1?A2；
21． 如果某一反应的?rUm为?100kJ?mol?1，则该反应的活化能Ea是（ ）。 (A) Ea??100kJ?mol?1； (B) Ea??100kJ?mol?1； (C) Ea??100kJ?mol?1； (D) 无法确定 。
k1k2?B???D，巳知E1?E2，若提高产品中间产物B的百分22． 对于连串反应A?? ?B （19题图）
数，应（ ）。
（A）增加原料A； (B) 及时移去D； (C) 降低温度； (D) 升高温度。 23． 某反应的活化能是33kJ?mol?1，当T=300K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为：（ ）。
(A) 4.5％； (B) 9.4％； (C) 11％； (D) 50％。 24． 根据光化当量定律，下列说法正确的是（ ）。 (A) 在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子； (B) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子； (C) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子；
(D) 在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子。 25． 破坏臭氧的反应机理为：NO+O3?NO2+O2，NO2+O?NO+O2，其中NO是（ ）。
(A) 总反应的反应物； (B) 中间产物； (C) 催化剂； (D) 自由能。 26． 下列光化学反应中，光的量子产率φ最大的是（ ）。 (A) 2HI?H2+I2； (B) 3O2?2O3； (C) H2+Cl2?2HCl； (D) H2S?H2+S?g?。 27． 催化剂的作用是（ ）。
（A）加快正反应速率，降低逆反应速率； （B） 提高反应物平衡转化率； （C）缩短反应达到平衡时间； （D） 降低反应压力。
28．通过实验测定某一反应（能完全反应）的活化能时，在不同温度T1，T2下进行的两次实验均从相同的初始浓度开始，并都达到相同的转化率。若两次实验所需的时间分别
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第十章 化学动力学
为t1和t2，则反应为一级反应时所求得的活化能Ea,1（ ）反应为二级反应时所求得的活化能Ea,2。
（A）大于； （B） 等于； （C）小于； （D） 既可能大于，也可能小于。
1a,1 ???? B，其中E及k分别表示总反
29．由两个一级反应构成的平行反应 A ?k2, Ea,2aA
???? Ck, E应的表观活化能和表观反应速率常数，则kA，Ea与k1，Ea,1和k2，Ea,2的关系为（ ）。
（A）Ea=Ea,1+Ea,2，kA=k1+k2； （B） Ea= k1Ea,1+ k2Ea,2，kA=k1+k2； （C）kAEa= Ea,1+ Ea,2，kA=k1+k2； （D） kAEa= k1Ea,1+ k2Ea,2，kA=k1+k2。 30．两个H?与M粒子同时碰撞发生下列反应：H??H??M?H2(g)?M，则反应的活化能Ea（ ）。
（A）>0； （B） =0； （C）<0； （D） 无法确定。 （二）填空题
k1 ??? D，若E?E，A?A则升高反应温度会（ ）主产物D
1． 平行反应A ?k21212 ??? F的产率。
2． 对于一级反应，如果半衰期在0.01s以下即为快速反应，此时它的速率常数k应大于（ ）s-1。
123． 400℃时，实验测定反应NO2(g)?NO(g)+O2(g)是二级反应，既??kcNO，速22率常数与温度关系如下lnk/mol?1?dm?3?s?1??12882?20.26。求此反应的活化能Ea=T/K（ ）kJ?mol?1，此反应的指前因子A=（ ）mol?1?dm?3?s?1。
4． 在光的作用下，O2可变成O3，当1molO3生成时吸收3.011?1023个光量子，此反应的光量子效率为（ ），量子产率为（ ）。
5． 某反应A?B，反应物A反应掉7/8，所需时间是它反应掉3/4所需时间的1.5倍，该反应为（ ）级反应。
6． 反应2A?B，若A的初始浓度1mol?dm?3，经反应后，A消耗掉3/4的时间为其半衰期的3倍，反应级数为（ ）。
7． 某反应只有一种反应物，其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x％的时间的两倍，则x=（ ）。
8． 光化学反应的初级反应B?h??B*，则此光化学反应的速率常数与（ ）成正比，而与（ ）无关。
k1???C+D，当加入催化剂后其正、逆反应的速率常数分别从9． 某对行反应A+B ???k?1'''k1,k?1变为k1',k?1，测得k1?3k1，那么k?1???k?1。
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10． 已知某反应的反应物无论其起始浓度cA,0为多少，反应掉cA,0的均相同，所以该反应为（ ）级反应。
2时所需的时间311． 某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数间的关系为
?k?。 k?2k2?1?，则其表观活化能Ea与基元反应活化能Ea1,Ea2及Ea4之间的关系为（ ）
2k?4????B，已知lg?k/s?1???12． 一级对行反应A???1kk1?13230003000K?8.0，lgKc??8.0，T/KT则此反应在500K时的k?1?（ ）。
13． 某化合物与水相作用时，其起始浓度为1mol?dm?3，1小时后为0.5mol?dm?3，2小时后为0.25mol?dm?3，则此反应级数为（ ）。
14． 一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120kJ?mol?1，则正反应的活化能是（ ）kJ?mol?1。
15． HI在光的作用下可按反应2HI?g??H2?g?+I2?g?分析。若光的波长为2.5?10?7m时，则1个光子可引起2个HI分子解离，故1molHI(g)分解需要的光能为（ ）。
16．反应2A?3B的速率方程即可以表示为?则?
dcAdc3/23/2，也可以表示为B?kBcA，?kAcAdtdtdcAdc和B的关系为（ ）。速率常数kA和kB的比为（ ）。 dtdt17．温度为500K时，某理想气体恒容反应的速率常数kc?20mol?dm?3?s?1。则此反应
用压力表示的反应速率常数kp?（ ）。
18．已知某气相反应2A?2B+C的速率常数k的单位为dm3?mol-1?s?1。在一定温度下开始反应时，若A反应掉1/2cA,0所需时间t1/2与反应掉3/4cA,0所需时间t3/4cA,0=1 mol?dm-3。之差为600s，则t1/2=（ ）。
?E21?C两反应均为二级反应，而且k?Aexp??a?D和2A??19．2B???RT??公式中的指?前因子A相同。已经在100℃下反应（1）的k1?0.10dm3?mol?1s??1，而两反应的活化能之
差Ea,1?Ea,2?15kJ?mol?1，那么反应（2）在该温度下的速率常数k2?（ ）。
20．某基元反应A?B+C的半衰期为t1/2?10h。经30h后的反应物浓度cA与初始浓度
cA,0的比值为（ ）。 （三）计算与证明题
1． 298K时N2O5(g)分解反应半衰期为5.7小时，此值与N2O5的起始浓度无关，试求： ⑴ 该反应的速率常数；
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第十章 化学动力学
⑵ 作用完成90%时所需要的时间。
2． 某化学反应中随时检测物质A的含量，1小时后，发现A已作用了75%，试问2小时后，A还剩多少没有作用？该反应对A是：
⑴ 一级反应；
⑵ 二级反应（设A与另已反应物B起始浓度相同）； ⑶ 零级反应（求A作用完所需时间）。
3． 950K时，反应4PH3(g)?P4(g)+6H2(g)的动力学数据如下：
t/min p总/mmHg
0 100
40 150
80 166.7
反应开始只有PH3。求反应级数和速率常数。
4． 在500℃及初压为101.325kPa下，某碳氢化合物的气相热分解反应的半衰期为2s，若初压降为10.113kPa，则半衰期为20s，求反应级数n和速率常数k。
5． 恒容条件下，气相反应：A(g) + B(g) → C(g)，已知实验数据：
pA，0/kPa 100
100 200
pB，0/kPa 5 10 5
t1/2/s 200 100 100
1 2 3
试确定A，B的分级数nA,nB，总级数n。
气相反应：
k3k1???? ???B????2D k2k4A? ???C在恒温恒容条件下，开始时只有A存在。
⑴写出以 ?dcAdcBdcCdcD表示的速率方程 ,,,dtdtdtdt⑵若cA,0?1mol?dm?3,k1?0.8min?1,k2?0.2min?1,k3?0.01min?1,
k4?0.02dm3?mol?1?min?1，问反应到足够长的时间后，容器中A，B，C，D的浓度各为多
少？
7． 已知对峙反应2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)在不同温度下的k值为：
T K600 645
试计算：
k1
mol?2?dm6?min?16.63×105 6.52×105
k?1
mol?1?dm3?min?18.39 40.7
(1) 不同温度下反应的平衡常数值。
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