发布时间 : 星期日 文章UOP的MTO与大连化物所的DMTO、SMTO-1、MTP简介一更新完毕开始阅读35ea09174431b90d6c85c7f2
(1)反应部分采用流化床反应器和再生器；碳四转化也采用流化床反应器； (2)催化剂D803C-Ⅱ01； (3)反应系统压力0.05MPa； (4)反应温度460-520℃；
(5)丙烯/乙烯比在一定范围内可调；
(6)通过DMTOⅡ技术，可提高碳利用率，降低原料消耗，吨烯烃消耗甲醇为2.67吨。
3.3重要技术指标对比
数 值 目 公司 技 术 大连化物所 大连化物所 DMTO DMTOⅡ UOP MTO 备注 项 烯烃甲醇单耗 丙烯/乙烯比 甲醇转化率(%) 烯烃选择性(%) 焦炭产率(%) 催化剂单耗Kg/t.甲醇 2.96 0.977 99.18 78.71 - 0.25 2.67 0.909 99.97 85.68 1.7 0.25 2.54-2.67 1.55 99.97 89.39 1.24 0.17-0.21 单耗低好 比值大好 转化率高好 选择性高好 焦炭产率低好 单耗低好 4.中国石化上海石油化工研究院(SRIPT)的SMTO工艺
上海石油化工研究院于2000年开始进行MTO技术的开发。2005-2006年，采用新型干燥方法的MTO流化床催化剂制备成功，其价格低廉，催化性能优异，粒度分布类似于FCC催化剂，而强度优于FCC催化剂。其研制的SMTO-1催化剂在12t/a的MTO循环流化床热模试验装置上平稳运行2000h，催化剂物性未见明显变化，甲醇转化率大于99.8%，乙烯和丙烯碳基选择性大于80%，乙烯、丙烯和C4碳基选择性超过90%。
该新工艺是由两段反应构成，第一段反应是合成气在以金属-沸石双功能催化剂上高选择性地转化为二甲醚，第二段反应是二甲醚在SAPO-34分子筛催化剂
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上高选择性地转化为乙烯、丙烯等低碳烯烃。
SDTO新工艺具有如下特点：
1、合成气制二甲醚打破了合成气制甲醇体系的热力学限制，CO转化率可接近100%，与合成气经甲醇制低碳烯烃相比可节省投资5～8%；
2、采用小孔磷硅铝（SAPO-34)分子筛催化剂，比ZSM-5催化剂的乙烯选择性大大提高；
3、第二段采用流化床反应器可有效地导出反应热，实现反应-再生连续操作； 4、新工艺具有灵活性，它包含的两段反应工艺既可以联合成为制取烯烃工艺的整体，又可以单独应用。
2007年中石化在北京燕山石化完成了100吨/天甲醇制烯烃（SMTO）工业试验装置。2008年完成了甲醇年进料180万吨MTO工艺包的开发，具备了设计和建设大型MTO工业化装置的条件。
中原石化60万吨/年甲醇制烯烃(MTO)项目于2010年4月在濮阳开工建设，于2011年10月开工一次成功，它采用的是SMTO技术，该装置运行至2012年5月停工检修。
2010年2月3日，中国石化集团与河南省政府签订合作备忘录，确定180万吨/年甲醇制60万吨烯烃项目将落户河南鹤壁市宝山循环经济产业集聚区。
该项目将由中国石化与河南煤业化工集团合作实施。项目将依托河南煤化在鹤壁地区建设的60＋60万吨甲醇装置，将煤炭开采—甲醇—MTO及下游加工一体化运作。项目前期工作的分工是，煤炭开采方案由河南煤化负责；甲醇—MTO及下游产品加工方案由中石化负责，河南省有关部门配合出具项目上报所必须的支持性材料。项目申请报告2010年6月前完成并上报国家主管部门。
SMTO现不对外转让技术 附：甲醇制烯烃中
MTO和MTP的区别：
Lurgi的MTP：使用固定床技术，ZSM-5分子筛为催化剂，三台反应器，轮流切换再生。单程烯烃（乙烯+丙烯）收率约为65%，通过回炼，最好的产率可达到约：丙烯66%，5%乙烯，25%汽油。清华大学FMTP：使用流化床技术，催化剂与Lurgi技术不同，也是采用乙烯回炼，最终可以达到约丙烯75%，乙烯5%。
大连化物所开发的DMTP：使用流化床技术，利用C4回炼，在不同于DMTO的系列催化
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剂上，可以达到约丙烯80%，乙烯5%。% MTO的反应温度为500℃，鲁奇公司在20 世纪90 年代末开发成功了MTP(Methanol to Propylene)工艺，在<> 下操作，丙烯产率达到70%左右。 MTO的反应历程主反应为： 2CH3OH→C2H4+2H2O (1) 3CH3OH→C3H6+3H2O (2) 中间都有二甲醚为中间产物 MTO与MTP比较
一. 轻烯烃收率(碳转化，估计值)
表1) MTO与MTP技术的轻烯烃收率对比
乙烯 丙烯 碳四以上 . U4 N( M+ }\ i' s& MTO 42% 35% 15% MTO/OCP 40% 50% 3% MTP 0 72% 23% 从表1可以看出MTO技术比MTP技术的轻烯烃收率略高，如果MTO与OCP集成
的工艺技术则比MTP技术在轻烯烃收率方面要高出很多。
从表1可以看出MTO技术比MTP技术的轻烯烃收率略高，如果MTO与OCP集成的工艺技术则比MTP技术在轻烯烃收率方面要高出很多。 MTO与MTP技术比较 1比较的基础
◆5000吨/天甲醇原料f ◆MTP丙烯收率是70～72%，还有乙烯、碳四、重碳氢化合物 ◆MTO与OCP组合工艺，丙烯和乙烯的综合收率是87～89%5 [ 2 MTO与MTP工艺比较
表2 MTO与MTP技术在工艺流程方面的对比 并行的流程 数量 每个流程的反应步骤 反应器/再生器 最终反应器出口压力（psig） MTO+ OCP 1个MTO流程 3个烯烃裂解反应流程 1个MTO步骤 1个烯烃裂解步骤 连续操作的流化床反应器 20 MTP 1个MTO流程 3个烯烃裂解反应流程 6个附加步骤 1个生成二甲醚的反应步骤 循环操作的固定床反应器 10 14
反应温度 ℃ 蒸汽稀释 最大装置能力 400－500 无 >120万吨/年 400－550 0.5～1kg/kg甲醇 ～52万吨/年 表3- MTO与MTP技术在工艺操作参数方面的对比9 反应混合进料量，kg/hr 反应混合进料量, kmol/hr 相对进料体积流率 反应有效速率，kgmol/hr 甲醇制烯烃重量比例 C2= 产量，吨/年 C3= 产量，吨/年 轻烯烃产量，吨/年 C4以上产量，吨/年 MTO+ OCP 229,600 7,310 1 10,000 2.63 317，000 317，000 634，000 30，000 MTP 430,500 15,070 2.1 17,060 3.21 0 519，000 519，000 180，000
3 MTO与MTP技术比较
表4 MTO与MTP在技术方面的对比 MTO+ OCP 1 r% s0 W* G# [6 l# ?; tMTP 208，3338 k6 Y\ M) c% u5 c+ T3 v) ^原料甲醇（100%甲醇） 208，3335 k( j: g4 `# W) O 甲醇原料中水! 循环氧化物8R C4＋回收的碳氢化合物; 乙烯循环量 蒸汽稀释 MTO/MTP总共的原料 烯烃裂解混合进料比率 10，967 10，300 0 0 0 229，600 48，000/ 10，967, 0 88，730* 42，250 80，250' 430，530; 0 通过以上对比，可以看出MTO技术在很多方面还是比MTP技术具有优越性：MTO技术的乙烯和丙烯收率远高于MTP技术；MTO技术的装置生产能力也高于MTP技术。同样MTO技术经济性也优于MTP技术。
催化烯烃裂解(OCP，olefin cracking process)工艺是道达尔(Toal)石化公司和UOP公司联合开发的一项生产丙烯和乙烯的技术，碳四-碳六烯烃在500-600℃和0.1-0.5MPa条件下，在固定床反应器中，在催化剂的作用下裂解成丙烯和少量乙烯。MTO与OCP组合技术已在比利时费卢依(Feluu)的半商业化示范装置应用，该示范装置
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