发布时间 : 星期三 文章湖南大学《有机化学》郭灿城主编课后习题解答更新完毕开始阅读1ecb9ca7eff9aef8951e0698
《有机化学》课后习题答案 2011年 3月1日
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《有机化学》课后习题答案 2011年 3月1日
第4章
思 考 题 答 案
4.1 答：（1）因烷基正离子容易重排，易形成烷基异构化产物； （2）烷基可活化苯环，易使烷基化反应产物为多元取代产物； （3）烷基化反应是可逆反应，使得产物可能复杂化。
4.2 答：苯环上已有一个取代基后，再进行亲电取代反应时，新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定，这个原有的取代基叫定位基。定位基可分为三类，即 （1）邻、对位定位基，如—OH、—NH2、—NHCOCH3、—CH3等，这类基团使苯环活化，并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。
（2）间位定位基，如—NO2、—CN、—COCH3、—COOH、—SO3H等，这类基团使苯环钝化，并使新引入的取代基在它的间位。
（3）卤素是一类特殊的定位基，它使苯环钝化，但都是邻、对定位基。
4.3 答：邻、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因，这又可分为两种情况：①在与苯环成键的原子上有一对未共享电子，这对电子可以通过大π键离域到苯环上；②虽无未共享电子对，但能通过诱导效应或超共轭效应起推电子作用的基团，如甲基或其他烷基。 当邻、对位定位基直接连在带δ+的碳上时，能更好地使中间体δ络合物稳定，故新取代基主要进入邻、对位。
间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低，结果使苯环钝化。当间位定位基直
+
接连在带δ的碳上时，使中间体络合物更不稳定，但它连在间位时，使络合物不稳定的影响就小些，故新取代基主要进入间位。
卤素的诱导效应和共轭效应的总结果使苯环上电子云密度降低，故使苯环钝化，共轭效应决定着反应的方向，因此卤素是邻，对位定位基。 4.4 答：（1）共轭式中原子的排列完全相同，不同的是电子的排布。例如，乙烯醇与乙醛间的互变异构就不是共振关系。 （2）共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。
（3）中性分子也可用电荷分离式表示，但是电子的转移要与原子的电负性一致。
4.5 答：芳香亲电取代反应主要有：卤化、硝化、磺化和弗-克反应。其反应机制可表示如下：
通常形成络合物这步是反应速度的决定步骤。络合物失去质子一般比失去亲电试剂（即逆反应）要快，从而得到取代产物。
4.6 答：对二甲苯和对游离基卤代反应更活泼。因为对二甲苯在卤素游离基作用下生成以对甲苄基游离基，由于甲基的给电子作用，使得它的稳定性大于苄基游离基。即稳定性：
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4.7 答：p-NO2-C6H4CH3的极性大于甲苯，使更易溶于K2CrO7+H+体系中发生氧化反应，故有较好的产率。 4.8 答：（1）说明环丁二烯没有形成闭合的共轭大π键，无芳香性。环上的4个碳原子不等同。
4.1
习 题 答 案
4.2
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4.3 解（1）加溴水，使溴水褪色的为
，剩下的两种化合物中加浓硫酸，加热后溶于
酸层的为
（2）加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为
，剩下的两种化合物
中加溴水，使溴水褪色的为 4.4 解（1）间二乙苯 > 对二乙苯 > 乙苯 > 苯 （2）丙苯 > 苯 > 氯苯 > 硝基苯
（3）间二甲苯 > 甲苯 > 对甲苯甲酸 > 对苯二甲酸 （4）氯苯 > 对氯硝基苯 > 2,4-二硝基氯苯 4.5 解 （1）D>B>A>C>E （2）B>D>A>C 4.6
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