2010级《配位化学》期末考试试题(A卷) 联系客服

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泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科

2012~2013学年第一学期 《配位化学》试卷A

(试卷共6页,答题时间120分钟)

题号 得分 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人

得分 阅卷人 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分。请将答案 填在下面的表格内)

2 3 4 5 6 7 8 9 10 题号 答案

1 1、关于影响配位数的主要因素的叙述,正确的是( )

A. 不论何种配体,中心离子的电荷越高、半径越小,配位数越大 ; B. 不论何种中心原子,配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ; C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ; D. 中心离子的电荷与半径,决定了形成配合物的配位数高低 ; 2、下面关于中心离子的描述,正确的是( )

A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子; B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18电子结构的离子 ; C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ; D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子;

3、说明Zn2+,Cd2+,Hg2+形成配合物的稳定性顺序,错误的是( )

A. [ZnI4]2- > [HgI4]2- ; B. [ZnCl4]2- < [CdCl4]2- ;

注:考试期间试卷不允许拆开 2010级化学本科《配位化学》试卷A,共 6 页 第 1 页

C. [CdF4]2- < [HgF4]2- ; D. [CdF4]2- < [ZnF4]2- ;

4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列,正确的是( )

A. en > NO2- ; B. F- < C2O42- ; C. NH3 > en ; D. OH- > CN- ;

5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述,不正确的是( )

A. 配位数为3的配合物,有平面三角形和三角锥型两种构型 ; B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ; C. 具有角锥形结构的 [SnCl3]- 配位数为3 ;

D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式 ; 6、下列有关配位数与配合物的结构描述,不正确的是( )

A. 配离子 [PdCl4]2- 和 [AuCl4]- 都具有平面四方形结构 ;

B. 配合物 [VO(acac)2] 和 [Cu(NH3)4]SO4·H2O 都具有四方锥结构 ; C. 配离子 [Ni(CN)5]3- 和 [CdCl5]3- 都具有三角双锥构型 ; D. 配离子 Cd(CN)4]2- 和 [Cu(CN)4]2- 都具有四面体结构 ; 7、下列关于配合物几何异构体的叙述,正确的是( )

A. 配合物 [Co(NO2)3(NH3)3] ,有2种几何异构体 ; B. 配离子 [Co(en)2Cl2]+ ,有5种几何异构体;

C. 配离子 [Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+ ,共有6种几何异构体 ; D. 配合物 [Cr(gly)3] ,有4种几何异构体 ;

8、外文期刊 Angew.Chem.Int.Ed 可从哪个数据库网址中查得?( )

A. http://www.rsc.org ; B. http://pubs.acs.org ; C. http://www.elsevier.com ;

注:考试期间试卷不允许拆开 2010级化学本科《配位化学》试卷A,共 6 页 第 2 页

D. http://onlinelibrary.wiley.com ;

9、找出有关dn组态自由离子基谱项,错误的是:( )

A. d1组态的自由离子基谱项是2D ; B. d3组态的自由离子基谱项是 4F; C. d4组态的自由离子基谱项是 5D; D. d2组态的自由离子基谱项是1P;

10、下列存在荷移跃迁的配合物,其跃迁能高低顺序正确的是:( )

A. [OsCl6]2- < [OsBr6]2- < [OsI6]2- B. [RuIIICl6]3- > [RuIVCl6]2- C. VO43 < CrO42- < MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42-

得分 阅卷人 二、填空题(每题 2 分,共 20 分)

1、配位化学中可能产生旋光异构的情况有两种:(1) (没有Sn 、 σ 、 i 等对称元素);(2)配体导致的旋光性。 2、写出配合物 Cis-[RuCl2(en)2]+ 的英文名称:

3、结构异构体 [Cr(H2O)6]Cl3 和 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O 的类型是:

4、配离子 [Ni(H2O)6]2+ 的晶体场稳定化能为 5、具有压扁八面体结构的 [Cr(H2O)6]2+ 的电子组态是: 6、在不同波长λ下,测得比旋光度[α]λ,以 作图,得到的曲线,称为旋光色散曲线,简称ORD曲线。

7、自旋允许、轨道部分允许的跃迁,其跃迁强度ε的大致范围是: ε ≈ (L.mol-1.cm-1 )

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8、对于Eu3+(组态4f6)的基态光谱项(7F)按L-S偶合法推求它的光谱支项,并将光谱支项按能级从低→高的顺序进行排列: 9、在分子轨道理论中,原子轨道要参与形成分子轨道,应遵循三个原则:能量相近原理、最大重叠原理、?? 。

10、在配体有π轨道的配合物分子轨道中,要考虑配体-金属的π轨道成键作用,配体的π轨道一般有三类:(1)垂直于σ键轴的空p轨道;(2)与金属d轨道(t2g)处于同一平面内的 和空π*分子轨道; 得分 阅卷人 三、简答题(本题 共 30 分)

1、根据配合物的分子轨道理论,写出仅考虑σ成键的八面体配合物[Co(NH3)6]3+的分子轨道电子排布情况?(本题5分)

2、配体的电子光谱图上,分析比较n→π*跃迁和π → π* 跃迁的能量高低及波长位置?说明π → π* 跃迁强度较大的原因?(本题5分)

3、画出[Ni(CN)4]2-配离子中Ni2+离子d轨道在晶体场中分裂的情况(要求:标明分裂前后的电子填充情况,注明d轨道对称性符号),并计算晶体场稳定化能?(本题10分)

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