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物理化学练习题十一
一、单选题
1．对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是： （ ） A
ΔU＝0 B W＝0 C Q＝0
D
ΔS＝0
2．当以 5mol H2气与 4mol Cl2气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成： H2(g) + Cl2(g) ─→ 2HCl(g)
则反应进度ξ为： （ ） A 1 mol B 2 mol C 4 mol D 5 mol
3．25.0g乙醇在其正常沸点时蒸发为气体，乙醇的蒸发热为 857.72Jg-1，故该过程的ΔH为： （ ）
A 39.5 kJ B 21.4 KJ C 19.8 kJ D 4288.6 kJ
4．下列偏微商中，不是偏摩尔量的是: （ ）
A (?U?G)T,P,nC(C?B) B ()T,V,nC(C?B) ?nB?nB?H?S)T,P,nC(C?B) D ()T,P,nC(C?B) ?nB?nB C (5. 单原子理想气体的 nCpm- nCvm应等于： （ ） A nR B R C 3nR D 5R
6. 下列叙述不正确的是： ( ) A 一切自发过程的共同特征是其不可逆性
B 一切自发过程的不可逆性均可归结为热功转换过程的不可逆性 C 一切实际过程都为热力学不可逆过程
D 一切不可逆过程都是自发过程
7. 以下四组等式中，正确的是： （ ）
?G?G?G?G)P＝S、 ()T＝V B ()P＝-S、()T＝P ?T?P?T?V?A?A?A?A C ()P＝S、()＝V D ()P＝-S、()T＝P
?T?P?T?V A (8. 可逆热机的效率最高，当其他条件均相同时，可逆热机拖动的列车速度如何：（ ）
A 可逆机比不可逆机快 B 可逆机比不可逆机慢
C 可逆机比不可逆机可能快，也可能慢 D 可逆机与不可逆机速度相同
9.熵增加原理是说： （ ） A 孤立系统一切自发过程总是向着熵增大的方向进行 B 自发过程中系统的熵总是增大的 C 不可逆过程中，系统的熵一定增大 D 系统的熵减小的过程是不能够自发进行的
10．假设 A、B 两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是：（ ） A A、B 都遵守拉乌尔定律 B A、B 分子之间的作用力很微弱
C 液体混合物的蒸气压介于 A、B 的蒸气压之间 D 可以分馏的方法使 A、B 完全分离
11．若以n、m、x、c分别表示溶质的摩尔量、质量摩尔浓度、摩尔分数、体积摩尔浓度，则下列表示式正确的是: （ ）
A dn/dT≠0 B dc/dT≠0 C dx/dT≠0 D dm/dT≠0 12. 若 A、B二组分完全互溶双液系沸点-组成图具有最高恒沸点,则： （ ） A A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生负偏差 B A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生较大的负偏差 C A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生正偏差 D A 和 B 所形成的溶液对拉乌尔定律产生较大的正偏差
13. 对组分Ｂ在多相体系中的行为，下列描述正确是： （ ） A 物质Ｂ必然从其高浓度的相中向其低浓度的相中迁移 B 当达到相平衡时，物质Ｂ在两相中的浓度必定是相等的 C 当达到相平衡时，物质Ｂ在各相中的化学势必然相同
D 物质Ｂ的化学势是决定Ｂ物质迁移过程方向和限度的容量因素 14. 已知在通常温度下NH4HCO3 (s)可以发生下列分解反应： NH4HCO3 (s)NH3(g)＋CO2 (g)＋H2O (g),
设在两个容积相等的密闭容器（甲）和（乙）内 ，开始只分别盛有纯NH4HCO3 (s) 1Kg和 20Kg，均保持恒温 298Ｋ，达到平衡后，下述说法中正确的是： A (甲)内压力大于（乙）内压力
B 两容器内压力相等
C (甲)内压力小于（乙）内压力
D 须经实际测定才能判明哪个容器内的压力大
15. 反应 2 NaHCO3(s) = Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)的分解压力为100Kpa，则其平衡常数 KP为: （ ）
A 100 Kpa B 104 Kpa C 2500 Kpa2 D 104 Kpa2 二、多选题
1. 在下列诸过程中, 可看作是可逆过程的是： （ ） 电解 A H2O(l)
1/2O2(g)+H2(g)
燃烧
B 无摩擦的准静态膨胀 C 等温下气体无限缓慢的膨胀过程 D 实际热机的循环过程 E 101.33kPa,270.2K下，水凝结为冰 2. 下列说法正确的是： （ ） A 自发过程的熵变ΔS体系＞0；
B 等温等压且不作非体积功的可逆相变过程熵变可由ΔS＝ΔH/T计算； C 由于系统经循环过程的ΔS＝0，所以循环过程一定是可逆的； D 在孤立体系中，自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向； E 体系处于热力学平衡态时，总熵达最小。
3．对I2在水中和氯仿中分配已达平衡(无I2固体)的系统描述正确的是： （ ） A 系统中存在2相 B 自由度等于2 C 组分数等于3 D 前面描述均不正确 4. 等温等压下一化学反应达到平衡时，下面描述的特征正确的是： （ ） A 体系中各物质的化学势相等； B 反应的ΔrGm= 0 C 反应的ΔrG= 0 D 反应的正、逆速率均等于零； E 体系中各物质的化学势代数和??B?B?0。 三、判断题
1．体系在一个循环过程中，与环境交换的热和功之和等于零； （ ） 2．常温常压下电解水是一个自发过程。 （ ） 3．理想气体的热容与分子构型有关，而与温度无关。 （ ） 4．根据热力学第三定律描述，任何物质在绝对零度时的绝对熵值等于零。 （ ）
5．在理想稀溶液中，溶剂遵从拉乌尔定律，溶质遵从亨利定律。 （ ） 6．最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系，各组分均对理想溶液产生了较大的正偏差。( ) 7．一气化学反应的K、KP、KC均只与温度有关，而与压力和浓度无关。 （ ） 四．计算题
1 在P及298K下，反应：
(1) CuSO4 (s) + 800H2O (l) ─→ CuSO4.800H2O，ΔrH (1)=-68.74kJ.mol-1 (2) CuSO4.5H2O (s) + 795H2O (l) —→ CuSO4.800H2O，ΔrH (2)=10.13 kJ.mol-1 求反应：
(3) CuSO4(s) + 5H2O (l) ─→ CuSO4.5H2O的热效应ΔrH（3）
2 在 P下，把 25g、273K 的冰加到 200g、323K 的水中，假设体系与环境无能量交换，计算体系熵的增加。已知水的比热为 4.18 kJ·kg-1.K-1，冰的熔化焓为 333 kJ.kg-1，设它们为常数。（提示：平衡时，冰全部融化）
3 实验测得在 一定浓度范围内，乙酸水溶液体积与 m 的关系式为：
V＝1007.82 ＋ 35.504 m ＋ 5.948 m2(V的单位为ml)。
问当 m ＝ 1.0724mol.Kg.-1 时，溶液中乙酸与水的偏摩尔体积各为多少ml 4 水煤气变换反应为：
CO(g) + H2O(g) == CO2(g) + H2(g)
已知有关数据如下：
物质 ΔfG(298)/KJ.mol-1 ΔfH (298)/ KJ.mol-1 Cp/J.K-1.mol-1 CO(g) -137.27 -110.52 26.54-7.68×10-3T/K H2O(g) -228.60 -241.83 30.00+10.71×10-3T/K CO2(g) -394.38 -393.51 28.66+35.70×10-3T/K H2(g) _ _ 29.07- 0.84×10-3T/K （若视为理想气体反应，且n0(CO) : n0(H2O) = 1 : 1, 起始无产物。） (1) 计算298K时反应的ΔrG、K及平衡转化率α； (2) 求该反应的K与温度的关系式；
(3) 由关系式计算500K时反应的ΔrG及平衡转化率。
五、相图分析题
某盐和水组成的二组分固—液平衡体系相图如图所示。
据图回答下列问题：
（1） 分别写出1、2、3区域平衡共存的相及可能存在的自由度数。 （2） 作出物系点由S点降温到P点的步冷曲线。（画在右图上）
（3） 用杠杆规则计算200Kg S点组成的溶液，降温到R点时析出固体盐的质量。 （已知y点的组成及R点的组成分别为41%和58%）