发布时间 : 星期一 文章吸光光度法更新完毕开始阅读16727c29bd64783e09122bd5
吸光光度法
一、问答题
1. 摩尔吸收系数的物理意义是什么？其大小和哪些因素有关？在分析化学中κ有何意义？
2. 朗伯－比尔定律的物理意义是什么？什么是透光度？什么是吸光度？二者之间的关系是什么？
3. 为社么物质对光发生选择性吸收？
4. 分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？
5 当研究一种新的显色剂时，必须做哪些实验条件的研究？为什么？
6 什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？利用标准曲线进行定量分析时可否使用透光度T和浓度c为坐标？
7 测定金属钴中微量锰时在酸性液中用KIO3将锰氧化为高锰酸根离子后进行吸光度的测定。若用高锰酸钾配制标准系列，在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液？ 8 吸光度的测量条件如何选择？为什么？普通光度法与示差法有何异同？
9 光度分析法误差的主要来源有哪些？如何减免这些误差？试根据误差分类分别加以讨论。
10 常见的电子跃迁有哪几种类型？
11 在有机化合物的鉴定和结构判断上，紫外－可见吸收光谱提供信息具有什么特点？ 二、计算题
1．以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL，用1.0 cm吸收池在510 nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中的w(Fe)(以
4
百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×10） 2．T?10?A?100%?61.0%已知KMnO4的ε
545
=2.2×10，计算此波长下浓度为0.002%
3
（m/v）KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比。若溶液稀释一倍后透射比是多少？
-5-1
3. 以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx2的浓度为1.7×10mol·L，用2.0cm吸收
池在470nm波长下测得的透射比为30.0%。计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。
4. 根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe（Ⅲ）的工作曲线。标准溶液是由0.432g
铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于水定容到500.0mL配制成的。取下列不同量标准溶液于50.0mL容量瓶中，加显色剂后定容，测量其吸光度。
V(Fe(Ⅲ))（mL） 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618
测定某试液含铁量时，吸取试液5.00mL，稀释至250.0mL，再取此稀释溶液2.00mL置于50.0mL容量瓶中，与上述工作曲线相同条件下显色后定容，测得的吸光度为0.450，计算试液中Fe(Ⅲ)含量（以g/L表示）。
4
5. 以PAR光度法测定Nb，络合物最大吸收波长为550nm，ε=3.6×10；以PAR光度法测定
4
Pb，络合物最大吸收波长为520nm，ε=4.0×10。计算并比较两者的桑德尔灵敏度。
6. 有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度均为1.0cm时，对某一波长的透射
比分别为：（a）65.0%；（b）41.8%。求 （1） 该两份溶液的吸光度A1，A2。
-4-1
（2） 如果溶液（a）的浓度为6.5×10mol·L，求溶液（b）的浓度。 （3） 计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。
（设待测物质的摩尔质量为47.9g/mol）
7. 用吸光光度法测定含有两种络合物x与y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据： 溶 液 x y x+y c/mol·L-1 5.0×10 -31.0×10 未知 -4A1 （285nm） 0.053 0.950 0.640 A2 （365nm） 0.430 0.050 0.370 计算未知溶液中x和y的浓度。
8. 当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为：
0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光率的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。
-1
9. 以联吡啶为显色剂，光度法测定Fe(Ⅱ)，若在浓度为0.2mol·L,pH=5.0时的醋酸缓冲
-3-1H
溶液中进行显色反应。已知过量联吡啶的浓度为1×10mol·L，lgK(bipy)=4.4，lgK(FeAc)=1.4，lgβ3=17.6。试问反应能否定量进行？
-4-13+
10.用示差光度法测量某含铁溶液, 用5.4×10mol·LFe溶液作参比,在相同条件下显色,
3-1-1
用1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知 ? =2.8×10L·mol·cm,
3+
则样品溶液中Fe的浓度有多大？
11.确称取1.00mmol的指示剂于100mL容量瓶中溶解并定容。取该溶液2.50mL5份，分别调至不同pH并定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据：
pH 1.00 2.00 7.00 10.00 11.00 A 0.00 0.00 0.588 0.840 0.840
- 计算在该波长下In的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa。
答案：
一、问答题 1. 答：κ是吸光物质在特定波长和溶剂的情况下的一个特征常数，是物质吸光能力的量度。其大小与溶剂和波长有关。可作为定性鉴定的参数，估量定量方法的灵敏度。 2. 答：透光度为透射光与入射光强度之比T=I/I0；吸光度A= -lgT; 当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。一个表示透过程度，一个表示吸收程度，关系为A=-lgT。
3. 答：不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差不同，吸收光的波长不同。
4. 答：光源：所需波长范围的足够强的连续光谱；单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光；吸收池：盛放吸收试液，透过所需光谱范围的光；检测系统：进行光电转换，给出所需结果。
5 答：包括显色反应（灵敏度、选择性、对比度、稳定性试验）及显色条件（显色剂用量、酸度、显色温度、显色时间、干扰消除等试验）的选择。为确实保证选用此显色剂能得到一个灵敏度高、重现性好、准确度高的光度法
6 答：A（纵坐标）～λ（横坐标）作图为吸收光谱曲线，A（纵坐标）～C（横坐标）作图可得标准曲线。定量分析时不能使用T ～C为坐标。
2+
7 答：应选Co溶液作参比。 8 答：入射光波长一般选择最大吸收时的波长，参比以消除干扰为目的，读数范围A在0.1－0.65之间误差最小。普通光度法的参比溶液为空白溶液，而示差法的参比溶液为标准溶液；普通光度法用来测定低含量组分，示差法既可测高含量组分也可用来测定痕量组分，且误差比普通光度法小，但是示差法需要使用档次较高的分光光度计。
9 答：单色光的纯度，波长选择，参比溶液选择，吸光度范围，吸收池配对，仪器精度，操作等。参考§9.4吸光度测量条件的选择。 10
*****答：σ－ σ，n σ ,π π ，n π ,d d 等. 11 答：主要用来鉴别有机化合物是否具有共扼双键 二、计算题 1. 解：
c(Fe)?A0.430?5??3.9?10 4?b1.0?1.1?10c(Fe)?50.0?10?3?M(Fe)w(Fe)??100%0.500 ?5?33.9?10?50.0?10?55.85 ??100%?0.022%0.500溶液稀释一倍，
A? 2. 解：
0.430?0.215 2c(KMnO)?0.002%?1030.002%?1034M(KMnO??1.3?10?4
4)158.03A??bc?2.2?103?3.00?1.3?104?0.86
T?10?A?102?102?0.86?14%
若稀释一倍，A=0.43
T?102?0.43?37%
3. 解：A??lgT??lg0.300?0.523
??A?0.523?1.5?104bc2.0?1.7?10?5L?mol-1?cm-1 4. 解： V(Fe)，mL
1.00
2.00
3.00
5.00
6.00
c(Fe), mg/50mL 0.100 0.200 0.300 0.400 A 0.097 0.200 0.304 0.408 绘制A~c(Fe)工作曲线（略），由工作曲线查得
A=0.450时，c(Fe)=0.440mg/50mL
根据样品稀释情况，Fe的含量为：
0.440?250.0?5.00?11.0g?L-12.00
5. 解：
Nb-PAR S?ANb?92.91?3.6?104?2.6?10?3(?g?cm-2) Pb-PAR S?APb207.2??4.0?104?5.2?10?3(?g?cm-2) ∴用PAR测定Nb的灵敏度比测定Pb的灵敏度高。
6. 解：
（1）A1??lgT1??lg0.650?0.187
A2??lgT2??lg0.418?0.379
（2）??A1?A2bc 1bc2cA2c10.379?6.5?10?4?2?A?0.187?1.3?10?3mol?L-1
1（3）??Abc?0.1871.0?6.5?10?4?2.9?102L?mol-1?cm-1
4.00
0.500 0.600 0.510 0.618