发布时间 : 星期六 文章a结构化学复习题更新完毕开始阅读1430b1c12cc58bd63186bd5b
（A）1/2 （B）4/9 （C）4/8 （D）2/3 （30）在spn杂化轨道fk??ciki?i中，表示s轨道成份的量是 ( )
（A）n （B）n1/2 （C）cks （D）cks2 （31）关于NF3分子的电子结构，不正确的说法是 ( ) （A）N采用sp3杂化 （B）分子呈三角锥 （C）分子中有Π4 （D）N上有一对孤对电子 （32）按前线轨道理论，既具有电子给予体性质又具有电子接受体性质的MO是
（A）全充满的最高占据轨道HOMO ( ) （B）最低空轨道LUMO
（C）单占电子轨道SOMO （D）最低能级轨道
（33）Co(en)2Cl2中Co的配位数为（ ） （A） 4 （B） 8 （C）12 （D）6
（34）在用Huckel特征量判断分子的静态活性时，自由基最容易发生反应的位置是 （A）电荷密度最大处 （B）电荷密度最小处 ( ) （C）自由价最大处 （D）键级最大的化学键处 （35）与晶体场理论无关的专业术语是（ ）
（A）轨道重叠 （B）轨道分裂 （C）d-d跃迁 （D）光谱化学序列 （36）不能用晶体场理论来解释其稳定性的一个配合物是 ( )
（A）Fe(CN)63- （B）Co(NH3)63+ （C）Cr(CO)6 （D）Mn(H2O)62+ （37）属低自旋状态的配离子是 ( ) （A）Cu(NH3)42+ （B）Ni(NH3)62+ （C）Co(NH3)62+ （D）Co(NH3)63+ （38）最有可能属于共价型晶体的是（ ） （A）六方ZnS晶体 （B） CO2晶体 （C）CaF2晶体 （D） 金属Cu晶体
（39）八面体配合物将发生畸变的电子结构是 ( ) （A）t2g6eg4 （B）t2g6eg0 （C）t2g3eg1 （D）t2g3eg2 （40）在Oh配位场中，能够与配位体形成π型MO的中心离子的价轨道是 ( )
（A）px （B）pz （C）dx2-y2 （D）dxy
+
3+6
（41）在平面格子的正当单位中，唯一可以形成带心格子的是 ( )
（A）正方格子 （B）六方格子 （C）矩形格子 （D）平行四边形格子 （42）在计算空间格子单位中的实有阵点数时，棱线上的点计算为（ ） （A）1/8 （B）1/6 （C）1/4 （D）1/2 （43）与影响晶体场分裂能无关的因素是 ( )
（A）配位体的强弱 （B）配位体提供配位原子的数目 （C）中心离子的价态 （D）中心离子的电子层数
（44）能够提供能量较低占有电子的π型配体轨道的配位体是 ( ) （A）H2O （B）CO （C）NH3 （D）CN （45）立方晶系的特征对称元素是 ( ) （A）3×4 （B）4×3 （C）4×4 （D）4 （46）由晶体的宏观对称元素可以组合得到的宏观对称类型有（ ）
（A）14种 （B）23种 （C）32种 （D）230种 （47）密置层按ABCABC…排列的堆积方式属于（ ） （A）六方密堆积 （B）立方密堆积 （C）四方密堆积 （D）四面体堆积
（48）在最密堆积方式中，球数:四面体空隙数:八面体空隙数之比为 ( )
（A）1:1:1 （B）1:2:1 （C）1:2:2 （D）2:2:1 （49）立方ZnS晶胞中处在一个面心上的离子的分数坐标可以表示为（ ） （A）（0，0，1/2） （B）（1/2，0，0） （C）（1/2，1/2，0） （D）（1/2，1/2，1/2）
（50）金属原子的体心立方堆积中，每个原子周围有8个直接配位的原子，次邻近的配位原子数目为 ( ) （A）4 （B）6 （C）8 （D）12
-
三、问答题:
1. 试解释本征函数，本征值，以及本征方程的概念。
2. 什么是全同粒子？描述全同粒子的完全波函数必须满足什么条件？
3. 什么是屏蔽效应？它对电子的能级有什么影响？ 4. 求p1p1组态的原子的光谱项。
5. LCAO-MO有效成键的三原则是什么？试简述之。 6. 什么是杂化轨道？说明轨道杂化的物理含意。
7. 在休克尔理论（HMO）中，对几种积分做了怎样的近似处理？ 8. 什么是s-p混杂？它对双原子分子的MO能级有何影响？
9. 在BF3分子中观测到的B－F健长显著地小于B和F的单键半径之和，试说明其原因。 10. 说明为什么在Oh场中，d6离子比d5离子更容易生成低自旋配合物。 11. 试用MO理论简要说明F-,NH3,CN-场强的变化次序。
12. 试说明Ni的水合焓在第一系列过渡金属的二价离子中为最大的原因。
n2+
13. 利用结构因子Fhkl?件是h+k+l=奇数。
?j?1fjexp[2?i(hxj?kyj?lzj)]说明体心点阵型式的系统消光条
14. 什么是原子的分数坐标？写出NaCl晶胞中正负离子的分数坐标。
15. 什么是哥希密特（Goldschmidt）结晶化学定律？
四、计算题 (40分)
1. 已知一维势箱归一化的波函数为 ?n(x)?2lsinn?xl，其中l为势箱长度，n为量子
数。试计算（1）动量平均值
； （2）动量平方平均值
（3）轨道角动量M与z轴之间的夹角。
4. 对于极性分子ab，如果成键分子轨道中的某电子90%的时间在a的原子轨道фa上，10%
的时间在b的原子轨道фb上。现忽略原子轨道之间的重叠，试求描述该分子轨道波函数的形式。
5. 丙二烯双自由基HC=C=CH分子中可形成两组大π键,其中一组的HMO为
?1?1??21?2?1211???2232(?1??3)12
?3?1??21?2?1?23试计算中心C原子的电荷密度q2和自由价F2
6. 环丙烯基的三个HMO能量分别是Ψ1：α+2β；Ψ2：α-β；Ψ3：α-β。试求该分子的离域能DEπ。
7. 由Ca，Ti和O组成的三元离子晶体属于立方晶系，其晶胞中的顶点位置为Ca2+，体心位置为Ti4+，面心位置为O2-。
（1）写出晶胞中各离子的分数坐标； （2）写出该晶体的空间点阵型式； （3）写出该晶体的的化学式；
（4）以Ti为晶胞顶点，写出各离子的分数坐标；
（5）如果该晶体的结构基元的式量为135.98，晶胞参数a=380pm，试计算晶体的密度。 8. 硅的晶体结构与金刚石为同一类型（A4型），通过X射线衍射法测得其晶胞参数a=5.43089 ? ，如果硅的原子量取28.074，试计算晶体的密度 (阿佛加德罗常数N0=6.022×1023)。 9. 波长λ=58.1pm的X射线打在NaCl晶体的（100）面上，结果在5.9°处出现二级衍射，试求
（1）（100）面的晶面间距； （2）晶胞参数a；
（3）测得晶体的密度为2.163g·cm-3，NaCl式量为58.443，求晶胞中NaCl的个数。 10. β-SiC为立方晶系，晶胞参数a=435.8pm。晶胞中原子的分数坐标为
C:(0,0,0),(0,1/2,1/2),(1/2,0,1/2),(1/2,1/2,0)； Si:(1/4,1/4,1/4),(1/4,3/4,3/4),(3/4,1/4,3/4),(3/4,3/4,1/4) （1）指出该晶体的空间点阵型式和结构基元。 （2）计算晶体中C－Si键的键长。
4+